電解液體系對石墨、硬碳以及Si/C負極電化學性能的影響
發(fā)布時間:2020-12-13 18:08
由于環(huán)境污染及能源短缺,新能源得到迫切關(guān)注,尋求高性能的鋰離子電池材料迫在眉睫。鋰離子電池常用的負極材料石墨存在著倍率性能不好以及容易發(fā)生溶劑共嵌等問題,并且石墨的理論容量(374 m Ah/g)已經(jīng)很難再有提升。因此本文研究如下內(nèi)容:探究電解液體系對石墨電極在鋰離子電池中性能的影響,探索電解液體系對硬碳電極在鋰/鈉離子電池中電化學性能的影響和電解液體系對Si/C負極電化學性能的影響。運用阻抗譜測試、循環(huán)伏安測試、充放電測試、掃描電子顯微鏡、透射電鏡等測試手段得到的實驗結(jié)果如下:(1)由電導率測試可得,1 mol/L Li PF6-EC:EMC(1:1)(體系1)的電導率比1 mol/L Li PF6-EC:EMC(3:7)(體系2)的電導率大,1 mol/L Li PF6-EC:DMC:EMC(1:1:1)(體系3)電導率比1 mol/L Li PF6-EC:DEC:EMC(3:4:3)(體系4)大,1 mol/L Li PF6-EC:DEC:DMC:EMC(1.5:1:1:1.5)(體系5)的電導率大于1 mol/L Li PF6-EC:DEC:DMC:EMC(2:1:1:2)(體...
【文章來源】:中國礦業(yè)大學江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:97 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
充放電Figure1-1Schematicdiagramo負極(鋰片)
碩士學位論文微孔的存在,對空氣中的水分子比較敏感,因此石墨仍然是我國動力鋰離子電池最常用的負極材優(yōu)點:(1)充放電曲線具有一個傾斜的直線[27] PC 基電解液相容性較好,不像石墨在 PC 基電解3)優(yōu)異的倍率性能。LIU Jinlong 與 LIAO Xian了研究。容量比較高,可以達到上千,因而近幾年也得到了主要的缺點就是其的彈性不好,在充放電過程中料的體積發(fā)生較大的膨脹與收縮[34],以至于電極[35-38]。圖 1-4 為 SiO 的結(jié)構(gòu)示意圖。
(2)鹵代有機酯添加劑如圖 1-5 所示,碳酸乙烯酯(EC:EthyleneCarbonate)比氟代碳酸乙烯酯(FEC:Fluoroethylene Carbonate)分子少 1 個-F 鍵,因此 FEC 的吸電子能力和電負性比EC 高。據(jù)量子化學計算可得,EC(-0.29512)的最低位占據(jù)軌道能量高于 FEC分子(-0.3108)[56,57]。FEC 的還原電位為~1.2 V(vs.Li+/Li),EC 的還原電位為0.9 V,在添加有 FEC 添加劑的電解液中,在有機分子中引入鹵原子,借助其吸電子能力降低分子的最低空軌道(LUMO)能量,使功能分子在電解液與電極反應(yīng)之前獲得電子在電極顆粒表面形成 SEI 膜,該 SEI 膜品質(zhì)良好,阻抗低,界面穩(wěn)定性高,可以有效減小首周不可逆容量,提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性。氟代碳酸乙烯酯(FEC)[58-60]是目前常用的負極成膜添加劑。最近,研究者們關(guān)注 FEC 成膜添加劑對硅負極電化學的影響。研究表明 FEC 在硅負極上形成的 SEI 膜薄而致密,能夠提高硅與電解液的界面穩(wěn)定性,同時緩解了硅在充放電過程中體積效應(yīng)所帶來的破壞,因此提高了硅負極的容量保持率和庫侖效率[61,62]。分析表明FEC 在硅負極上形成的 SEI 膜中,含有更多的氟化物(如 LiF)。圖 1-5(a)-(d)分別為 EC、VC、FEC、VEC 的分子結(jié)構(gòu)圖。(a) (b) (c) (d)
【參考文獻】:
期刊論文
[1]新能源汽車動力電池關(guān)鍵技術(shù)的研究現(xiàn)狀[J]. 郭強,鄭燕萍,孫偉明. 山東工業(yè)技術(shù). 2018(04)
[2]鈉離子電池用碳負極材料研究進展[J]. 張思偉,張俊,吳思達,呂偉,康飛宇,楊全紅. 化學學報. 2017(02)
[3]硬炭作為鈉離子電池炭負極材料的研究[J]. 宋怡楠,馬志廣,王靜,時志強. 電源技術(shù). 2015(06)
[4]鋰離子電池硬碳負極材料的制備及性能表征[J]. 王春梅,趙海雷,王靜,王捷,呂鵬鵬. 電源技術(shù). 2013(11)
[5]氟代碳酸乙烯酯用作電解液添加劑的研究[J]. 張春麗,葉學海,任春燕,付春明,于曉微. 廣州化工. 2013(08)
[6]儲能鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化發(fā)展趨勢[J]. 曾樂才. 上海電氣技術(shù). 2012(01)
[7]Si/C復合材料電極首次嵌鋰過程的電化學阻抗譜研究[J]. 杜莉莉,莊全超,魏濤,史月麗,強穎懷,孫世剛. 化學學報. 2011(22)
[8]溫度對尖晶石LiMn2O4中鋰離子嵌脫過程的影響[J]. 魏濤,莊全超,吳超,崔永麗,方亮,孫世剛. 化學學報. 2010(15)
[9]鋰離子電池電解液負極成膜添加劑研究進展[J]. 蔡宗平,許夢清,李偉善,左曉希,周代營. 電池工業(yè). 2008(01)
[10]鋰離子電池硬碳負極材料研究進展[J]. 孫顥,蒲薇華,何向明,李建軍,姜長印,萬春榮. 化工新型材料. 2005(11)
博士論文
[1]基于石墨烯的高性能鋰離子電池負極材料的研究[D]. 蔡丹丹.華南理工大學 2014
[2]鋰離子電池硅/碳復合負極材料的制備及性能研究[D]. 蘇明如.中南大學 2014
碩士論文
[1]硬碳材料在鋰離子電池負極中的應(yīng)用研究[D]. 江文鋒.復旦大學 2013
[2]氟代碳酸乙烯酯對鋰離子電池性能影響的研究[D]. 王超.湖北工業(yè)大學 2011
本文編號:2914956
【文章來源】:中國礦業(yè)大學江蘇省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:97 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
充放電Figure1-1Schematicdiagramo負極(鋰片)
碩士學位論文微孔的存在,對空氣中的水分子比較敏感,因此石墨仍然是我國動力鋰離子電池最常用的負極材優(yōu)點:(1)充放電曲線具有一個傾斜的直線[27] PC 基電解液相容性較好,不像石墨在 PC 基電解3)優(yōu)異的倍率性能。LIU Jinlong 與 LIAO Xian了研究。容量比較高,可以達到上千,因而近幾年也得到了主要的缺點就是其的彈性不好,在充放電過程中料的體積發(fā)生較大的膨脹與收縮[34],以至于電極[35-38]。圖 1-4 為 SiO 的結(jié)構(gòu)示意圖。
(2)鹵代有機酯添加劑如圖 1-5 所示,碳酸乙烯酯(EC:EthyleneCarbonate)比氟代碳酸乙烯酯(FEC:Fluoroethylene Carbonate)分子少 1 個-F 鍵,因此 FEC 的吸電子能力和電負性比EC 高。據(jù)量子化學計算可得,EC(-0.29512)的最低位占據(jù)軌道能量高于 FEC分子(-0.3108)[56,57]。FEC 的還原電位為~1.2 V(vs.Li+/Li),EC 的還原電位為0.9 V,在添加有 FEC 添加劑的電解液中,在有機分子中引入鹵原子,借助其吸電子能力降低分子的最低空軌道(LUMO)能量,使功能分子在電解液與電極反應(yīng)之前獲得電子在電極顆粒表面形成 SEI 膜,該 SEI 膜品質(zhì)良好,阻抗低,界面穩(wěn)定性高,可以有效減小首周不可逆容量,提高電池的循環(huán)穩(wěn)定性。氟代碳酸乙烯酯(FEC)[58-60]是目前常用的負極成膜添加劑。最近,研究者們關(guān)注 FEC 成膜添加劑對硅負極電化學的影響。研究表明 FEC 在硅負極上形成的 SEI 膜薄而致密,能夠提高硅與電解液的界面穩(wěn)定性,同時緩解了硅在充放電過程中體積效應(yīng)所帶來的破壞,因此提高了硅負極的容量保持率和庫侖效率[61,62]。分析表明FEC 在硅負極上形成的 SEI 膜中,含有更多的氟化物(如 LiF)。圖 1-5(a)-(d)分別為 EC、VC、FEC、VEC 的分子結(jié)構(gòu)圖。(a) (b) (c) (d)
【參考文獻】:
期刊論文
[1]新能源汽車動力電池關(guān)鍵技術(shù)的研究現(xiàn)狀[J]. 郭強,鄭燕萍,孫偉明. 山東工業(yè)技術(shù). 2018(04)
[2]鈉離子電池用碳負極材料研究進展[J]. 張思偉,張俊,吳思達,呂偉,康飛宇,楊全紅. 化學學報. 2017(02)
[3]硬炭作為鈉離子電池炭負極材料的研究[J]. 宋怡楠,馬志廣,王靜,時志強. 電源技術(shù). 2015(06)
[4]鋰離子電池硬碳負極材料的制備及性能表征[J]. 王春梅,趙海雷,王靜,王捷,呂鵬鵬. 電源技術(shù). 2013(11)
[5]氟代碳酸乙烯酯用作電解液添加劑的研究[J]. 張春麗,葉學海,任春燕,付春明,于曉微. 廣州化工. 2013(08)
[6]儲能鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化發(fā)展趨勢[J]. 曾樂才. 上海電氣技術(shù). 2012(01)
[7]Si/C復合材料電極首次嵌鋰過程的電化學阻抗譜研究[J]. 杜莉莉,莊全超,魏濤,史月麗,強穎懷,孫世剛. 化學學報. 2011(22)
[8]溫度對尖晶石LiMn2O4中鋰離子嵌脫過程的影響[J]. 魏濤,莊全超,吳超,崔永麗,方亮,孫世剛. 化學學報. 2010(15)
[9]鋰離子電池電解液負極成膜添加劑研究進展[J]. 蔡宗平,許夢清,李偉善,左曉希,周代營. 電池工業(yè). 2008(01)
[10]鋰離子電池硬碳負極材料研究進展[J]. 孫顥,蒲薇華,何向明,李建軍,姜長印,萬春榮. 化工新型材料. 2005(11)
博士論文
[1]基于石墨烯的高性能鋰離子電池負極材料的研究[D]. 蔡丹丹.華南理工大學 2014
[2]鋰離子電池硅/碳復合負極材料的制備及性能研究[D]. 蘇明如.中南大學 2014
碩士論文
[1]硬碳材料在鋰離子電池負極中的應(yīng)用研究[D]. 江文鋒.復旦大學 2013
[2]氟代碳酸乙烯酯對鋰離子電池性能影響的研究[D]. 王超.湖北工業(yè)大學 2011
本文編號:2914956
本文鏈接:http://www.sikaile.net/kejilunwen/dianlilw/2914956.html
最近更新
教材專著