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鈦酸鋰的制備及改性研究

發(fā)布時間:2021-10-10 03:45
  尖晶石型Li4Ti5O12具有充放電平臺位高,安全性能好,充放電過程體積無變化等一系列優(yōu)點,成為新的鋰離子電池負極材料。實驗采用不同方法合成Li4Ti5O12,從制備工藝、形貌改性、結構特征、電化學性能、反應機理等方面對尖晶石型Li4Ti5O12進行了深入的研究。采用溶膠凝膠法,以檸檬酸為配位劑,鈦酸四丁酯,乙酸鋰和碳酸鋰為原料,于700900℃保溫不同時間合成Li4Ti5O12粉體。研究表明,隨著煅燒溫度和保溫時間的增加,純度和比表面積也在逐漸增加。在900℃煅燒8 h得到純相Li4Ti5O12,其在0.1 C的充放電性能測試中,首次放電比容量為223 m Ah/g,經過50次循環(huán)后,放電比容量為217 m Ah/g,保持率為97.3%。... 

【文章來源】:華北理工大學河北省

【文章頁數】:80 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

鈦酸鋰的制備及改性研究


鋰離子電池的主要材料Fig.1Themainmaterialoflithiumionbattery

原理圖,鋰離子電池,原理,正極


華北理工大學碩士學位論文-4-圖2鋰離子電池工作原理Fig.2workingprincipleoflithiumionbattery1.4鋰離子電池的正極材料任何電池都有正負極,正負極是不可缺失的,不僅如此,電池能否正常工作對電池的正極要求很高[28]。所以,鋰離子電池的正極材料,要具備以下的要求:1)具有能進行高電壓輸出的高氧化還原電位。2)需要有極好的導電性來滿足電池的快速充放電。3)化學性能必須穩(wěn)定,在充放電時正極材料不能與電解液發(fā)生反應。4)正極材料要經濟無污染。目前最常用的鋰離子電池正極材料有LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O4和LiFePO4等。1.4.1LiCoO2正極材料LiCoO2的可逆容量為140mAh/g,嵌鋰電位為3.7V,電壓平臺平穩(wěn),充放電時,LiCoO2的循環(huán)穩(wěn)定性很好,在制備時易于合成[29]。因此,LiCoO2最早被應用到鋰離子電池正極中,優(yōu)先占據了市常盡管LiCoO2具有很多優(yōu)點,比其他正極材料更好,但是LiCoO2的理論比容量偏小,且地球中鈷含量較少,鈷資源是十分匱乏的,所以鈷的價格比較昂貴。此外LiCoO2正極材料有毒性、易于污染環(huán)境,對人體不安全。所以,當前學者尋找替換LiCoO2正極材料刻不容緩。1.4.2LiNiO2正極材料

譜圖,譜圖,溫度,樣品


華北理工大學碩士學位論文-18-Li4Ti5O12的晶粒生成速率過慢,晶型不易形成,且會有TiO2雜質殘留;溫度過高,會造成大量鋰源揮發(fā),導致不必要的損失;此外,高溫會導致產物團聚嚴重或生成其他類型鈦酸鋰[85],影響產物的電化學性能。因此,溶膠-凝膠法煅燒溫度的選擇極為重要。實驗中,以檸檬酸為配位劑,考察不同煅燒溫度(700℃、800℃、900℃)制備的Li4Ti5O12的物相。圖3為不同煅燒溫度(700℃、800℃、900℃)制備的Li4Ti5O12的XRD衍射圖譜。由圖可知,700℃、800℃、900℃制備的樣品的衍射峰與Li4Ti5O12的標準圖譜基本吻合,說明制備的樣品是具備尖晶石結構的Li4Ti5O12。圖中樣品的Li4Ti5O12主衍射峰隨著煅燒溫度的增加而增強,峰型變得尖銳,樣品的結晶度在增加。700℃制備的樣品的各衍射峰尖銳,表明該條件下Li4Ti5O12已基本生成。但700℃和800℃有雜質金紅石型TiO2和Li2TiO3的特征峰存在,隨著溫度的升高,TiO2和Li2TiO3的衍射峰在逐漸減弱,Li4Ti5O12的衍射峰逐漸增強,說明TiO2和Li2TiO3發(fā)生反應,生成Li4Ti5O12。當煅燒溫度為900℃時,TiO2和Li2TiO3的衍射峰完全消失,無其他雜質的衍射峰存在,說明900℃制備的樣品是單一物相的Li4Ti5O12。圖3不同煅燒溫度制備的Li4Ti5O12的XRD譜圖Fig.3TheXRDpatternsofLi4Ti5O12synthesizedatdifferenttemperatures為了比較不同煅燒溫度(700℃、800℃、900℃)制備的Li4Ti5O12樣品顆粒群的粒度分布情況,采用粒度分析儀測試樣品的比表面積和粒度分布,結果如表3所示。由表3可知,不同煅燒溫度制備的樣品顆粒均達到微米級,比表面積分別為:


本文編號:3427580

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