DMH無氰電鍍金及金合金納米晶鍍層的研究
發(fā)布時間:2021-03-27 15:31
金具有良好的物理、化學性能,應用廣泛。電鍍金多采用氰化物鍍液,但氰化物有劇毒,因此急需開發(fā)性能接近于氰化物電鍍金工藝的無氰電鍍金工藝。以5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲(DMH)為配位劑無氰電鍍金工藝已顯示出具有工業(yè)應用的可能性,但該工藝仍然存在如下問題:鍍層晶粒粗大、堆積疏松,導致鍍層色澤和光亮性較差。為解決上述問題,本文提出通過尋找合適的添加劑來優(yōu)化工藝,研究發(fā)現(xiàn),當晶粒細化至納米級,鍍層呈現(xiàn)金黃光亮。此外,由于純金鍍層的硬度與耐磨性較差,在一些應用中難以滿足要求,因此,本文以DMH為配位劑開發(fā)金合金鍍層的電鍍工藝。優(yōu)化后電鍍金納米晶鍍層的鍍液組成及工藝條件為:HAu Cl4 0.015 mol·L-1、DMH 0.25 mol·L-1、K2CO3 0.36 mol·L-1、鄰菲羅啉(PHEN)30 mg·L-1、聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDDA)10 mg·L-1。電鍍過程電流密度為0.5-1.2 A·dm-2,控制溫度303~323 K,p H值9.7,攪拌速度600~1000 rpm。通過宏觀形貌和SEM照片的對比,可知主光亮劑PHEN的作用為細化晶粒,輔助光亮劑PDDA主要起整平的作...
【文章來源】:哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校
【文章頁數(shù)】:73 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
以THP為輔助配位劑鍍層的宏觀形貌
哈爾濱工業(yè)大學工學碩士學位論文-20-有明顯區(qū)別,如圖3-1所示。圖3-1以THP為輔助配位劑鍍層的宏觀形貌對其微觀形貌進行表征,其SEM照片如圖3-2所示,盡管茶堿的加入使晶粒堆積的致密程度有所提高,沒有明顯的空隙,但晶粒細化程度不足,鍍層尚未達到納米晶鍍層的要求。圖3-2以THP為輔助配位劑鍍層的微觀形貌綜上,尚不能通過向DMH基礎(chǔ)鍍液中添加上述輔助配位劑來得到金黃、光亮的鍍層,因此對輔助添加劑進行篩選還有待進一步研究。3.2添加劑的開發(fā)及作用效果3.2.1添加劑的篩選復配及工藝優(yōu)化目前大量實驗證明,DMH作為替代氰化物的鍍金配位劑是可行和有前景的,然而,在缺乏合適的添加劑時,鍍層呈現(xiàn)不光亮的橙紅色。以DMH為配位劑的基礎(chǔ)鍍金液的組成成分詳見第2章。電鍍過程電流密度為0.5-1.2A·dm-2,控制溫度303~323K,pH值9.7,攪拌速度600~1000rpm。為盡量提高效率,減少無效的實驗嘗試,故本文篩選添加劑的思路如下:根據(jù)已知效果較好的添加劑的結(jié)構(gòu),選擇和其具有相似結(jié)構(gòu)的添加劑進行嘗試;根據(jù)文獻,查找其他電鍍金體系中或電鍍其他金屬效果較好的添加劑,在DMH體系中進
哈爾濱工業(yè)大學工學碩士學位論文-21-行嘗試。根據(jù)以上篩選思路,分別篩選出以下幾十種添加劑,在上述基礎(chǔ)鍍液中進行實驗:2,2-聯(lián)吡啶、4,4-聯(lián)吡啶、胞嘧啶、尿嘧啶、鄰菲羅啉(PHEN)、腺嘌呤、聚丙烯酰胺(PAM)、聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDDA)、聚乙二醇、聚乙烯醇、L-半胱氨酸、L-天冬酰胺、苯駢三氮唑、丁二酰亞胺、次黃嘌呤、十四烷基三甲基氯化銨、1-苯基-5-巰基-1H-四氮唑、2,3-二氨基吡啶等,以及各種典型表面活性劑如十二烷基硫酸鈉(典型的陰離子表面活性劑)、十六烷基三甲基溴化銨(典型的陽離子表面活性劑)、聚乙烯吡咯烷酮(典型的非離子表面活性劑)等。經(jīng)過對單一添加劑的初步篩選評估,有明顯光亮效果的添加劑為鄰菲羅啉(PHEN)、聚丙烯酰胺(PAM)、聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDDA)。經(jīng)過實驗探究,各添加劑的合適用量如下:PHEN-30mg·L-1,PAM-60mg·L-1,PDDA-10mg·L-1。各添加劑單獨使用所得鍍層宏觀形貌和微觀形貌如圖3-3所示。圖3-3單一添加劑初步篩選較優(yōu)鍍層宏觀及微觀形貌(a)PHEN;(b)PAM;(c)PDDA觀察鍍層宏觀形貌,以PHEN為添加劑所得鍍金層呈金黃、光亮;以PAM為添加劑所得鍍金層呈偏青色的金黃,但光亮性不如前者,鍍層較為粗糙;以PDDA為添加劑的鍍層呈較暗的金色,光亮性一般,當PDDA的濃度進一步升高至30mg·L-1時,鍍層開始出現(xiàn)鍍不上的現(xiàn)象,甚至會出現(xiàn)膜狀物,由此可見該添加劑對金的沉積過程具有強烈的抑制作用,但PDDA具有其他添加劑都沒有的特殊性能,即延長沉積時間至15min,鍍層性能沒有明顯的下降。綜上,將上述三種添加劑進
【參考文獻】:
期刊論文
[1]無氰鍍金進展概述[J]. 楊家強,金磊,楊防祖,周紹民. 電鍍與精飾. 2019(12)
[2]延長亞硫酸鹽鍍金液使用壽命工藝研究[J]. 李朝,潘子懿,周擁華. 新型工業(yè)化. 2019(03)
[3]無氰電鍍金的研究進展[J]. 楊瀟薇. 電鍍與精飾. 2018(05)
[4]緩沖劑對亞硫酸鹽-硫代硫酸鹽化學鍍金液穩(wěn)定性及鍍層形貌的影響[J]. 呂澤滿,常任珂,王兵毅,譚桂珍,郝志峰,丁啟恒,柯勇. 電鍍與涂飾. 2018(04)
[5]在離子液體[BMIm][BF4]中電沉積光亮金鍍層(英文)[J]. 宋云鶴,楊培霞,連葉,馮忠寶,張錦秋,安茂忠. 無機化學學報. 2018(01)
[6]檸檬酸金鉀電鍍金工藝的試驗研究[J]. 張建周,胡孝昀,張遠. 機械制造. 2016(07)
[7]無氰鍍金技術(shù)的研究進展[J]. 黃劍貞,朱瓊霞,葉澤鵬,黃卓帆,梁智成,杜倩君,陳杰明,潘冰潔,楊富國. 廣東化工. 2016(10)
[8]一種無氰鍍金試劑的生產(chǎn)工藝及應用[J]. 黃世盛,李國儀. 廣東化工. 2015(13)
[9]基于檸檬酸金鉀的電鍍金工藝研究[J]. 李寒松,張剛雷,胡孝昀. 南京航空航天大學學報. 2014(05)
[10]鍍金與無氰鍍金應用述評[J]. 劉仁志. 電鍍與精飾. 2013(05)
碩士論文
[1]5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲體系化學鍍金工藝及性能的研究[D]. 付文超.哈爾濱工程大學 2018
[2]基于檸檬酸金鉀的電鍍金工藝試驗研究[D]. 張剛雷.南京航空航天大學 2015
[3]一步電沉積法制備納米金—水滑石修飾電極及其對半胱氨酸的檢測應用研究[D]. 吳麗萍.北京理工大學 2015
[4]基于氯化膽堿的離子液體中電沉積金的工藝與機理研究[D]. 劉光欣.哈爾濱工業(yè)大學 2014
[5]室溫離子液體中金的電沉積研究[D]. 陸文娟.蘇州大學 2007
本文編號:3103751
【文章來源】:哈爾濱工業(yè)大學黑龍江省 211工程院校 985工程院校
【文章頁數(shù)】:73 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
以THP為輔助配位劑鍍層的宏觀形貌
哈爾濱工業(yè)大學工學碩士學位論文-20-有明顯區(qū)別,如圖3-1所示。圖3-1以THP為輔助配位劑鍍層的宏觀形貌對其微觀形貌進行表征,其SEM照片如圖3-2所示,盡管茶堿的加入使晶粒堆積的致密程度有所提高,沒有明顯的空隙,但晶粒細化程度不足,鍍層尚未達到納米晶鍍層的要求。圖3-2以THP為輔助配位劑鍍層的微觀形貌綜上,尚不能通過向DMH基礎(chǔ)鍍液中添加上述輔助配位劑來得到金黃、光亮的鍍層,因此對輔助添加劑進行篩選還有待進一步研究。3.2添加劑的開發(fā)及作用效果3.2.1添加劑的篩選復配及工藝優(yōu)化目前大量實驗證明,DMH作為替代氰化物的鍍金配位劑是可行和有前景的,然而,在缺乏合適的添加劑時,鍍層呈現(xiàn)不光亮的橙紅色。以DMH為配位劑的基礎(chǔ)鍍金液的組成成分詳見第2章。電鍍過程電流密度為0.5-1.2A·dm-2,控制溫度303~323K,pH值9.7,攪拌速度600~1000rpm。為盡量提高效率,減少無效的實驗嘗試,故本文篩選添加劑的思路如下:根據(jù)已知效果較好的添加劑的結(jié)構(gòu),選擇和其具有相似結(jié)構(gòu)的添加劑進行嘗試;根據(jù)文獻,查找其他電鍍金體系中或電鍍其他金屬效果較好的添加劑,在DMH體系中進
哈爾濱工業(yè)大學工學碩士學位論文-21-行嘗試。根據(jù)以上篩選思路,分別篩選出以下幾十種添加劑,在上述基礎(chǔ)鍍液中進行實驗:2,2-聯(lián)吡啶、4,4-聯(lián)吡啶、胞嘧啶、尿嘧啶、鄰菲羅啉(PHEN)、腺嘌呤、聚丙烯酰胺(PAM)、聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDDA)、聚乙二醇、聚乙烯醇、L-半胱氨酸、L-天冬酰胺、苯駢三氮唑、丁二酰亞胺、次黃嘌呤、十四烷基三甲基氯化銨、1-苯基-5-巰基-1H-四氮唑、2,3-二氨基吡啶等,以及各種典型表面活性劑如十二烷基硫酸鈉(典型的陰離子表面活性劑)、十六烷基三甲基溴化銨(典型的陽離子表面活性劑)、聚乙烯吡咯烷酮(典型的非離子表面活性劑)等。經(jīng)過對單一添加劑的初步篩選評估,有明顯光亮效果的添加劑為鄰菲羅啉(PHEN)、聚丙烯酰胺(PAM)、聚二烯丙基二甲基氯化銨(PDDA)。經(jīng)過實驗探究,各添加劑的合適用量如下:PHEN-30mg·L-1,PAM-60mg·L-1,PDDA-10mg·L-1。各添加劑單獨使用所得鍍層宏觀形貌和微觀形貌如圖3-3所示。圖3-3單一添加劑初步篩選較優(yōu)鍍層宏觀及微觀形貌(a)PHEN;(b)PAM;(c)PDDA觀察鍍層宏觀形貌,以PHEN為添加劑所得鍍金層呈金黃、光亮;以PAM為添加劑所得鍍金層呈偏青色的金黃,但光亮性不如前者,鍍層較為粗糙;以PDDA為添加劑的鍍層呈較暗的金色,光亮性一般,當PDDA的濃度進一步升高至30mg·L-1時,鍍層開始出現(xiàn)鍍不上的現(xiàn)象,甚至會出現(xiàn)膜狀物,由此可見該添加劑對金的沉積過程具有強烈的抑制作用,但PDDA具有其他添加劑都沒有的特殊性能,即延長沉積時間至15min,鍍層性能沒有明顯的下降。綜上,將上述三種添加劑進
【參考文獻】:
期刊論文
[1]無氰鍍金進展概述[J]. 楊家強,金磊,楊防祖,周紹民. 電鍍與精飾. 2019(12)
[2]延長亞硫酸鹽鍍金液使用壽命工藝研究[J]. 李朝,潘子懿,周擁華. 新型工業(yè)化. 2019(03)
[3]無氰電鍍金的研究進展[J]. 楊瀟薇. 電鍍與精飾. 2018(05)
[4]緩沖劑對亞硫酸鹽-硫代硫酸鹽化學鍍金液穩(wěn)定性及鍍層形貌的影響[J]. 呂澤滿,常任珂,王兵毅,譚桂珍,郝志峰,丁啟恒,柯勇. 電鍍與涂飾. 2018(04)
[5]在離子液體[BMIm][BF4]中電沉積光亮金鍍層(英文)[J]. 宋云鶴,楊培霞,連葉,馮忠寶,張錦秋,安茂忠. 無機化學學報. 2018(01)
[6]檸檬酸金鉀電鍍金工藝的試驗研究[J]. 張建周,胡孝昀,張遠. 機械制造. 2016(07)
[7]無氰鍍金技術(shù)的研究進展[J]. 黃劍貞,朱瓊霞,葉澤鵬,黃卓帆,梁智成,杜倩君,陳杰明,潘冰潔,楊富國. 廣東化工. 2016(10)
[8]一種無氰鍍金試劑的生產(chǎn)工藝及應用[J]. 黃世盛,李國儀. 廣東化工. 2015(13)
[9]基于檸檬酸金鉀的電鍍金工藝研究[J]. 李寒松,張剛雷,胡孝昀. 南京航空航天大學學報. 2014(05)
[10]鍍金與無氰鍍金應用述評[J]. 劉仁志. 電鍍與精飾. 2013(05)
碩士論文
[1]5,5-二甲基乙內(nèi)酰脲體系化學鍍金工藝及性能的研究[D]. 付文超.哈爾濱工程大學 2018
[2]基于檸檬酸金鉀的電鍍金工藝試驗研究[D]. 張剛雷.南京航空航天大學 2015
[3]一步電沉積法制備納米金—水滑石修飾電極及其對半胱氨酸的檢測應用研究[D]. 吳麗萍.北京理工大學 2015
[4]基于氯化膽堿的離子液體中電沉積金的工藝與機理研究[D]. 劉光欣.哈爾濱工業(yè)大學 2014
[5]室溫離子液體中金的電沉積研究[D]. 陸文娟.蘇州大學 2007
本文編號:3103751
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