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鋰離子電池用硅甲氧基聚環(huán)氧丙烷電解質(zhì)的制備和性能表征

發(fā)布時(shí)間:2017-03-28 18:10

  本文關(guān)鍵詞:鋰離子電池用硅甲氧基聚環(huán)氧丙烷電解質(zhì)的制備和性能表征,,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。


【摘要】:聚合物電解質(zhì)是鋰離子電池的關(guān)鍵組成部分之一,具有隔絕正負(fù)極片、避免電池短路和提供鋰離子傳輸?shù)淖饔。本論文通過(guò)添加液體增塑劑、無(wú)機(jī)納米材料和塑性晶體設(shè)計(jì)并制備了以硅甲基甲氧基封端的低聚環(huán)氧丙烷(BSPPO)為基體凝膠、復(fù)合凝膠、復(fù)合固態(tài)聚合物電解質(zhì)。采用紅外光譜(FTIR)、差示掃描(DSC)、熱重分析(TGA)、交流阻抗、線性伏安掃描(LSV)、極化電流-時(shí)間曲線等方法分別對(duì)聚合物電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)、物理性能、電化學(xué)性能及電池性能進(jìn)行了測(cè)試。該聚合物電解質(zhì)不僅表現(xiàn)出較高的力學(xué)強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性,還具有較高電化學(xué)穩(wěn)定性,良好的離子電導(dǎo)率以及高的離子遷移數(shù)。主要研究?jī)?nèi)容如下:(1)化學(xué)交聯(lián)法制備了BSPPO基凝膠聚合物電解質(zhì)(BSPPO-LiBOBPC),并且考察了聚合物電解質(zhì)結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。研究結(jié)果表明,當(dāng)聚合物電解質(zhì)中-O/Li摩爾比為8:1,PC質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%時(shí),其室溫離子電導(dǎo)率最高,可達(dá)7.55×10-4 S cm-1,此時(shí),其具有較寬的電化學(xué)穩(wěn)定窗口(4.6 V vs.Li+/Li),高的鋰離子遷移數(shù)(tLi+=0.56),良好的力學(xué)強(qiáng)度(1.12 MPa)和熱穩(wěn)定性。Li-LiFePO4電池具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能,1000次循環(huán)后容量保持率為80%,在2 C下放電容量為80 mAh g-1。(2)添加納米Al2O3制備了BSPPO基復(fù)合凝膠聚合物電解質(zhì)(Al2O3-BSPPO-LiBOB-PC)。研究結(jié)果表明,當(dāng)Al2O3納米粒子質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%時(shí),該凝膠聚合物電解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率最高,可達(dá)1.1×10-3 S cm-1,電化學(xué)穩(wěn)定窗口為4.8 V(vs.Li+/Li),離子遷移數(shù)為0.61,同時(shí)表現(xiàn)出較高的拉伸強(qiáng)度(1.53MPa)和良好的熱穩(wěn)定性。Li-LiFePO4電池具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能,100次循環(huán)后容量保持率為95%,在2 C下放電容量為95 mAh g-1。說(shuō)明納米Al2O3不僅提高電解質(zhì)的力學(xué)強(qiáng)度,而且還改善了電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率以及其與金屬鋰的界面穩(wěn)定性。(3)化學(xué)交聯(lián)法制備了摻雜塑性晶體丁二腈的BSPPO基復(fù)合固態(tài)聚合物電解質(zhì)(BSPPO-SN-Li BOB),丁二腈的加入有效的提高了聚合物電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率。研究結(jié)果表明,當(dāng)丁二腈含量為30 wt%時(shí),該聚合物電解質(zhì)室溫離子電導(dǎo)率最高,可達(dá)5.3×10-4 S cm-1,此時(shí),聚合物電解質(zhì)室溫和高溫下都表現(xiàn)出良好的電化學(xué)穩(wěn)定性(5 V vs.Li+/Li),較高的鋰離子遷移數(shù)(25℃下tLi+為0.24,50℃下tLi+為0.32,80℃下tLi+為0.42)以及良好的熱穩(wěn)定性。LiLiFePO4電池在25℃下表現(xiàn)出較好的循環(huán)穩(wěn)定性(放電倍率:0.1 C),50次循環(huán)后容量保持率為96.3%;50℃和80℃下電池表現(xiàn)出良好循環(huán)穩(wěn)定性(放電倍率:0.5 C)和倍率性能,100次循環(huán)后容量保持率分別為92%和90%,在1 C下放電容量分別為103 mAh g-1和112.8 mAh g-1。Li-Li Fe0.2Mn0.8PO4電池在50℃下表現(xiàn)出較好的循環(huán)穩(wěn)定性(放電倍率:0.5 C)和優(yōu)異的倍率性能,200次循環(huán)后容量保持率為81%,在3 C下放電容量為91.6 mAh g-1。
【關(guān)鍵詞】:聚合物電解質(zhì) 離子電導(dǎo)率 鋰離子遷移數(shù) 電化學(xué)窗口 鋰電池
【學(xué)位授予單位】:青島科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2016
【分類號(hào)】:TM912
【目錄】:
  • 摘要3-5
  • ABSTRACT5-11
  • 1 緒論11-29
  • 1.1 引言11
  • 1.2 鋰離子電池概述11-15
  • 1.2.1 鋰離子電池的發(fā)展歷程11-12
  • 1.2.2 鋰離子電池的工作原理12-13
  • 1.2.3 鋰離子電池材料13-15
  • 1.2.3.1 正極材料14
  • 1.2.3.2 負(fù)極材料14
  • 1.2.3.3 隔膜14
  • 1.2.3.4 電解質(zhì)14-15
  • 1.2.4 鋰離子電池的優(yōu)點(diǎn)15
  • 1.2.5 鋰離子電池的研究現(xiàn)狀15
  • 1.3 聚合物電解質(zhì)15-27
  • 1.3.1 聚合物電解質(zhì)的發(fā)展歷程15-16
  • 1.3.2 聚合物電解質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)16-17
  • 1.3.3 聚合物電解質(zhì)分類17-20
  • 1.3.3.1 固態(tài)聚合物電解質(zhì)17
  • 1.3.3.2 凝膠聚合物電解質(zhì)17-18
  • 1.3.3.3 復(fù)合聚合物電解質(zhì)18-19
  • 1.3.3.4 其他聚合物電解質(zhì)19-20
  • 1.3.4 聚合物電解質(zhì)組成20-27
  • 1.3.4.1 聚合物和增塑劑20-26
  • 1.3.4.2 鋰鹽26-27
  • 1.4 本論文研究目的和意義27-28
  • 1.5 本論文的研究思路和內(nèi)容28-29
  • 2 實(shí)驗(yàn)部分29-34
  • 2.1 實(shí)驗(yàn)原料及主要儀器設(shè)備29-30
  • 2.1.1 實(shí)驗(yàn)原料及試劑29-30
  • 2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器30
  • 2.2 極片的制備30-31
  • 2.3 性能測(cè)試31-34
  • 2.3.1 物理性能31-32
  • 2.3.1.1 紅外光譜(FTIR)31
  • 2.3.1.2 交聯(lián)密度31
  • 2.3.1.3 機(jī)械強(qiáng)度31-32
  • 2.3.1.4 熱性能32
  • 2.3.2 電化學(xué)性能32-34
  • 2.3.2.1 界面穩(wěn)定性32
  • 2.3.2.2 離子電導(dǎo)率32-33
  • 2.3.2.3 電化學(xué)穩(wěn)定窗口33
  • 2.3.2.4 鋰離子遷移數(shù)33-34
  • 3 BSPPO基凝膠聚合物電解質(zhì)的制備和表征34-50
  • 3.1 引言34-35
  • 3.2 實(shí)驗(yàn)部分35-36
  • 3.2.1 凝膠聚合物電解質(zhì)的制備35
  • 3.2.2 電池的組裝35-36
  • 3.2.3 電池性能測(cè)試36
  • 3.3 結(jié)果與討論36-48
  • 3.3.1 聚合物電解質(zhì)聚合36-39
  • 3.3.1.1 聚合物電解質(zhì)溶脹36
  • 3.3.1.2 紅外光譜36-37
  • 3.3.1.3 交聯(lián)密度37-38
  • 3.3.1.4 -O/Li摩爾比與聚合時(shí)間關(guān)系38-39
  • 3.3.1.5 聚合溫度與聚合時(shí)間關(guān)系39
  • 3.3.2 力學(xué)強(qiáng)度39
  • 3.3.3 熱性能39-40
  • 3.3.4 界面穩(wěn)定性40-41
  • 3.3.5 離子電導(dǎo)率41-43
  • 3.3.5.1 鋰鹽量的優(yōu)化41-42
  • 3.3.5.2 增塑劑量的優(yōu)化42-43
  • 3.3.5.3 離子電導(dǎo)率與溫度關(guān)系43
  • 3.3.6 電化學(xué)穩(wěn)定窗口43-44
  • 3.3.7 鋰離子遷移數(shù)44-45
  • 3.3.8 電池性能45-48
  • 3.3.8.1 循環(huán)性能45-46
  • 3.3.8.2 倍率性能46-47
  • 3.3.8.3 軟包電池性能47-48
  • 3.4 本章小結(jié)48-50
  • 4 BSPPO基復(fù)合凝膠聚合物電解質(zhì)的制備和表征50-59
  • 4.1 引言50
  • 4.2 實(shí)驗(yàn)部分50-51
  • 4.2.1 復(fù)合凝膠聚合物電解質(zhì)的制備50-51
  • 4.2.2 電池的組裝51
  • 4.2.3 電池性能測(cè)試51
  • 4.3 結(jié)果與討論51-57
  • 4.3.1 離子電導(dǎo)率51-52
  • 4.3.2 力學(xué)強(qiáng)度52-53
  • 4.3.3 熱性能53-54
  • 4.3.4 電化學(xué)穩(wěn)定窗口54
  • 4.3.5 鋰離子遷移數(shù)54-55
  • 4.3.6 電池性能55-57
  • 4.4 本章小結(jié)57-59
  • 5 BSPPO基復(fù)合固態(tài)聚合物電解質(zhì)的制備和表征59-72
  • 5.1 引言59-60
  • 5.2 實(shí)驗(yàn)部分60-61
  • 5.2.1 復(fù)合固態(tài)聚合物電解質(zhì)的制備60-61
  • 5.2.2 電池的組裝61
  • 5.2.3 電池性能測(cè)試61
  • 5.3 結(jié)果與討論61-70
  • 5.3.1 紅外光譜61-62
  • 5.3.2 熱性能62-63
  • 5.3.3 離子電導(dǎo)率63-65
  • 5.3.3.1 丁二腈量的優(yōu)化63-64
  • 5.3.3.2 離子電導(dǎo)率與溫度關(guān)系64-65
  • 5.3.4 電化學(xué)穩(wěn)定窗口65
  • 5.3.5 鋰離子遷移數(shù)65-66
  • 5.3.6 電池性能66-70
  • 5.3.6.1 室溫電池性能66-67
  • 5.3.6.2 高溫電池性能67-70
  • 5.4 本章小結(jié)70-72
  • 結(jié)論72-75
  • 參考文獻(xiàn)75-85
  • 致謝85-87
  • 攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文87-91

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8 新材料在線首席研究員 李國(guó)強(qiáng);鋰離子電池產(chǎn)業(yè):中日韓三分天下[N];中國(guó)電子報(bào);2004年

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