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二次電池金屬—有機(jī)框架的改性及儲(chǔ)能機(jī)理研究

發(fā)布時(shí)間:2020-06-19 23:31
【摘要】:隨著電子設(shè)備的廣泛使用和人們對(duì)清潔能源的迫切需求,儲(chǔ)能電池的需求量越來越大,同時(shí)對(duì)電池性能要求也越來越苛刻?蒲泄ぷ髡咭环矫鎸ふ揖哂懈弑热萘康碾姌O材料來提高能量密度,另一方面開發(fā)新電池體系降低過度依賴鋰資源造成的成本過高問題。鋰離子電池被廣泛應(yīng)用于現(xiàn)代便攜式設(shè)備當(dāng)中,然而由于較高的成本和有限的鋰資源儲(chǔ)存,因此并不適用于在大規(guī)模儲(chǔ)能中的使用。金屬鉀資源儲(chǔ)量豐富,并與鋰同處于第一主族具有相似的物理化學(xué)特性,有望在儲(chǔ)能電池中得到應(yīng)用。然而由于鉀離子的離子半徑較大,要求電極材料有較大的孔徑結(jié)構(gòu)提供擴(kuò)散通道以及緩解脫嵌過程帶來的體積膨脹效應(yīng)。近年來,科學(xué)家們開發(fā)出一類具有大比表面積和多孔結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)框架材料(MOFs),其結(jié)構(gòu)由有機(jī)配體和金屬離子組成,兼具有機(jī)配體的柔性與金屬離子的剛性特點(diǎn),是一類極具開發(fā)潛力的電極材料。本文通過合成一類Fe基MOF-235材料,并針對(duì)其較弱的導(dǎo)電性作改性,研究其鉀離子儲(chǔ)存特性。具體工作如下:(1)以廉價(jià)且環(huán)保的對(duì)苯二甲酸和六水合三氯化鐵為原料,通過溶劑熱法成功制備出Fe基金屬-有機(jī)框架材料MOF-235,發(fā)現(xiàn)MOF-235材料是一類微孔型材料,BET比表面積710m2/g,孔徑0.83nm,孔容0.3cm3/g。并擁有良好的離子儲(chǔ)存特性,將其用于儲(chǔ)Li+、Na+、K+研究,其中在50mA g-1電流密度下儲(chǔ)鋰和儲(chǔ)鉀可逆容量分別為220和80mAh g-1,且擁有較高的庫倫效率,表明了MOF-235是一類能可逆儲(chǔ)鉀的電極材料。(2)通過原位制備一維多壁碳納米管(MWCNTs)與MOF-235的復(fù)合材料,用于儲(chǔ)鉀研究。由于多壁碳納米管優(yōu)異的導(dǎo)電性,顯著提高了復(fù)合材料的可逆比容量,其優(yōu)異的循環(huán)性能得益于碳納米管與MOFs晶體良好的結(jié)合形式,并對(duì)活性物質(zhì)具有固定作用。其中20%MWCNTs復(fù)合材料電化學(xué)性能最優(yōu),50mA g-1電流密度下50周循環(huán)后容量達(dá)到14mAh g-1,200mA g-1大電流密度下循環(huán)200周仍能保持132mAh g-1,容量保持率為52.8%,并擁有優(yōu)異庫倫效率和倍率性能。對(duì)儲(chǔ)能機(jī)理研究發(fā)現(xiàn),MOF-235在充放電過程中金屬Fe離子不參與氧化還原反應(yīng),可逆儲(chǔ)鉀容量主要來源于有機(jī)配體中C=O雙鍵的可逆開合進(jìn)行儲(chǔ)能。(3)通過將二維導(dǎo)電石墨烯材料與MOF-235材料復(fù)合,進(jìn)一步構(gòu)筑擁有二維導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合電極材料。電導(dǎo)率測(cè)試表明石墨烯在相同添加量時(shí),電導(dǎo)率提高優(yōu)于同條件下的多壁碳納米管與MOF-235復(fù)合材料,這是由于MOFs晶體嵌于石墨烯表面或?qū)娱g增大了接觸面積。20%石墨烯復(fù)合材料達(dá)到最佳儲(chǔ)鉀性能,50mA g-1電流密度下可逆儲(chǔ)鉀容量為169mAh g-1,在200mA g-1大電流下200周容量保持145mAh g-1,容量保持率為72%,優(yōu)于20%MWCNTs復(fù)合材料的容量性能。通過對(duì)MOF-23 5+20G復(fù)合材料進(jìn)行變速CV測(cè)試發(fā)現(xiàn),電極材料的反應(yīng)過程主要受控于鉀離子擴(kuò)散過程,即表現(xiàn)為電池行為。
【學(xué)位授予單位】:西安理工大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號(hào)】:TM912
【圖文】:

鋰離子電池,充放電原理,電子產(chǎn)業(yè),信息化社會(huì)


圖 1-1 鋰離子電池充放電原理圖Fig. 1-1 Lithium-ion battery charge and discharge schematic的發(fā)展也推動(dòng)了電子產(chǎn)業(yè)的繁榮,如照相機(jī)、移動(dòng)電話信息化社會(huì)的不斷進(jìn)步,鋰離子電池將會(huì)在通信、航空發(fā)應(yīng)用[5]。然而,鋰離子電池雖然廣泛使用,但仍然有

鉀離子,搖椅,電池,機(jī)理


圖 1-3 “搖椅式”鉀離子電池機(jī)理圖[13]Fig.1-3 Schematic illustration of a “rocking-chair”potassium-ion[13]鈉離子相比(見表 1-1),雖然鉀離子具有更大的離子半徑.102nm Na+)和更大的原子質(zhì)量[14],但是鉀離子的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)

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