熔體狀態(tài)及LiCl摻雜對Bi-Te-Se系熱電材料凝固和性能的作用
本文關鍵詞: Bi-Te-Se系合金 液態(tài)電阻率 熔體狀態(tài) 凝固 性能 出處:《合肥工業(yè)大學》2015年碩士論文 論文類型:學位論文
【摘要】:隨著愈來愈嚴重的環(huán)境污染和能源危機,對熱電材料研發(fā)與制造的探索越來越迫切。碲化鉍(Bi2Te3)是當前室溫附近性能最佳的熱電材料,然而其熱電轉換效率相對較低,力學性能差,制約其廣泛應用。為此,新的制備方法成為熱點之一,但這類方法大多需昂貴的設備、復雜的工藝,且多處于實驗研究階段,無法大規(guī)模工業(yè)生產;诂F(xiàn)狀結合液固相關性的研究成果,本文以操控熔體狀態(tài)與常規(guī)凝固方法相結合的新思路,制備塊體Bi-Te-Se系熱電材料,探索了熔體狀態(tài)對其凝固行為和組織、所致相關性能的影響。主要內容包括:采用直流四電極法探索了Bi2Te3-xSex(X=0.3, 0.45, 0.6)熱電材料熔體的電阻率溫度行為(p-T);并在此基礎上進行凝固實驗,采用熱分析法、金相分析、XRD、SEM和EDS等表征手段研究了不同熔體狀態(tài)對Bi2Te3-xSex(X=0.3, 0.45, 0.6)合金凝固的影響;配合LiCl摻雜,進而探討摻雜量和熔體狀態(tài)對合金性能的影響規(guī)律。本文所取得的主要創(chuàng)新性成果和結論如下:1、Bi2Tea-xSex(X=0.3, 0.45, 0.6)合金熔體在首輪升降溫過程中p-T的異常行為,直觀揭示了合金熔體在首輪升溫過程中發(fā)生了由溫度誘導的不可逆液-液結構轉變(TI-LLST)現(xiàn)象。分析認為,該類合金TI-LLST的物理本質是,熔化后合會液中仍存在異類Bi-Te-Se型化學短程序或中程序,在一定的溫度范圍,因原有團簇結合鍵被打破,化學短程序或中程序消失,最終熔體形成新的結構狀態(tài)。2、凝固熱分析及組織表征揭示,Bi2Te3-xSex熱電材料熔體狀態(tài)的改變對其凝固行為和組織有明顯的正面作用:熔體結構轉變后的凝固試樣,其開始凝固時間延遲,形核和生長過冷度均增大,形核率明顯提高,凝固時間大大縮短;凝固組織均由兩相組成且明顯細化,初生相Bi2Te3-xSex板條厚度明顯減小,共晶相區(qū)域略有增加,擇優(yōu)取向減弱,晶粒分布更加均勻無序。3、Bi2Te3-xSex(x=0.3, 0.45, 0.6)半導體材料的電學和力學性能測試結果表明:LiCl對于熱電材料相當于施主摻雜,載流子濃度隨摻雜量的增大而增加,摻雜量為0.075wt.%時獲得最大功率因子;熔體結構轉變后的試樣Seebeck系數(shù)的絕對值增大,同時電阻率減小,功率因子分別提升了49.2%,48%,48.7%;熔體結構轉變后試樣的顯微硬度明顯提高。綜上所述,通過對N型Bi2Te3-xSex合金熔體狀態(tài)的操控,以及合適的微量摻雜,可有效改善材料的凝固和性能,從而為熱電材料制備方法探索提供了新的視角;同時也證實,簡單易行的常規(guī)凝固方法可獲得性能良好的熱電材料。
[Abstract]:In this paper , the influence of melt state on solidification behavior and microstructure of thermoelectric materials is investigated by means of thermal analysis , metallographic analysis , XRD , SEM and EDS . The results of the electrical and mechanical properties of the semiconductor materials showed that the maximum power factor was obtained by controlling the melt state of the N - type 2Te3 - xSex alloy , while the resistivity was decreased . The power factor increased by 49.2 % , 48 % and 48.7 % respectively .
【學位授予單位】:合肥工業(yè)大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2015
【分類號】:TB34
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