本文關鍵詞：基于烯胺活化和分子識別的小分子催化劑的設計合成及其在不對稱Michael加成中的應用，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：目的:有機小分子催化是不對稱合成的重要機制,在不對稱催化中設計和合成原子經濟綠色化學的有機小分子的催化劑已成為熱點和前沿。本文基于烯胺活化和分子識別的機理設計合成了結構新穎的嘧啶類和N-硝基苯基脯氨酰胺類催化劑。并研究了催化劑在不對稱Michael加成中的應用,期望獲得良好催化活性及高立體選擇性的催化劑。方法:1.本文以芐氧羰基(Cbz)保護的L-脯氨酸與2-氨基嘧啶類化合物或硝基苯胺類化合物為起始原料通過酰胺化反應和脫去Cbz保護基的反應,得到未經報道的結構新穎的脯氨酰胺類催化劑。2.將目標催化劑用于不對稱Michael加成中,根據加成產物的產率、非對映異構體比率(dr值)和對映異構體過量值(ee值),評價催化劑的催化效能和立體選擇性。結果:1.設計并合成了5個目標催化劑,并通過質譜、核磁氫譜、核磁碳譜、高分辨質譜和紅外等手段確證其結構,均為未見文獻報道的結構新穎的脯胺酰胺類催化劑。2.催化劑催化環(huán)己酮與查爾酮不對稱Michael加成,催化產物痕量。催化劑催化環(huán)己酮與硝基烯烴不對稱Michael加成,Michael產物的產率最高達到93%,催化產物有優(yōu)異的非對映異構體比率(非對映異構體比率最高可達99:1)和中等的對映異構體過量值(ee值最高可達45%)且對映選擇性異常。結論:1.得到了5個結構新穎的催化劑,文獻中均未報道。2.將催化劑用于不對稱Michael加成,其中在催化劑催化環(huán)己酮與硝基烯烴不對稱Michael加成中催化劑催化活性好,加成產物獲得了優(yōu)異的非對映異構體比率(99:1,dr)和中等的對映異構體過量值(45%,ee)。目標催化劑催化活性好,對映選擇性中等。
【關鍵詞】：有機小分子催化 分子識別 烯胺活化 Michael加成反應
【學位授予單位】：山西醫(yī)科大學
【學位級別】：碩士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：R914
【目錄】：

• 中文摘要6-8
• 英文摘要8-10
• 前言10-12
• 第一部分 基于烯胺活化和分子識別的小分子催化劑的設計與合成12-24
• 1 材料與方法13-16
• 1.1 合成催化劑所用材料13-14
• 1.2 目標催化劑的合成14-16
• 2 結果16-19
• 2.1 目標催化劑的結構信息表16-17
• 2.2 目標催化劑的核磁結構數據及理化數據信息17-19
• 3 討論19-23
• 3.1 酰胺鍵的形成19
• 3.2 脫Cbz保護基團19
• 3.3 催化劑譜圖表征19-23
• 4 結論23-24
• 第二部分 目標催化劑在硝基烯烴和環(huán)己酮的不對稱Michael加成反應中的應用研究24-39
• 1 材料與方法24-27
• 1.1 實驗儀器與實驗試劑24-25
• 1.2 底物的合成與環(huán)己酮和硝基烯烴的不對稱Michael加成模型反應25-27
• 2 結果27-36
• 2.1 底物的合成27
• 2.2 反應條件的優(yōu)化27-31
• 2.3 底物的拓展31-36
• 3 討論36-38
• 3.1 優(yōu)化反應條件的討論36-37
• 3.2 反應底物拓展的討論37
• 3.3 過渡態(tài)的討論37-38
• 4 結論38-39
• 第三部分 目標催化劑在查爾酮和環(huán)己酮的不對稱Michael加成反應中的應用研究39-45
• 1 材料與方法39-41
• 1.1 實驗儀器與實驗試劑39-40
• 1.2 底物的合成與環(huán)己酮和查爾酮的不對稱Michael加成模型反應40-41
• 2 結果41-44
• 2.1 底物查爾酮的合成41-42
• 2.2 反應條件的優(yōu)化42-44
• 3 討論44
• 3.1 反應條件的優(yōu)化44
• 4 結論44-45
• 第四部分 全文總結45-46
• 參考文獻46-49
• 綜述49-61
• 參考文獻57-61
• 附錄61-81
• 致謝81-82
• 在學期間承擔/參與的科研課題與研究成果82-83
• 個人簡歷83

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本文編號：311117