本文關(guān)鍵詞：一價銠催化捕捉活性中間體的反應(yīng)機理理論研究，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：多組分反應(yīng)具有合成效率高、原子經(jīng)濟(jì)性高、操作簡便等優(yōu)勢,已經(jīng)成為綠色化學(xué)的典型代表之一。因此,目前對于多組分反應(yīng)的研究受到越來越多化學(xué)家的關(guān)注。然而,盡管在實驗中對多組分反應(yīng)的研究較多,關(guān)于其機理的理論研究相對較少。深入了解多組分反應(yīng)的機理,不僅能夠預(yù)測實驗結(jié)果、降低實驗成本,還能夠拓寬反應(yīng)底物的范圍,對具體實驗的發(fā)展有非常重要的意義。近幾十年來,隨著計算機的發(fā)展,計算化學(xué)作為化學(xué)中的一個分支開始在各種化學(xué)研究中起到舉足輕重的作用。在化學(xué)反應(yīng)機理研究方面,密度泛函理論(DFT)在對分子結(jié)構(gòu)、能量等性質(zhì)的預(yù)測中表現(xiàn)非常良好,已經(jīng)成為反應(yīng)機理理論研究的主流方法。在本論文中,我們使用DFT對我們組報道的第一例一價銠催化的三組分反應(yīng)進(jìn)行理論計算研究,通過確定反應(yīng)路徑中的中間體以及過渡態(tài)結(jié)構(gòu)及能量,確定最為合理的反應(yīng)路徑。論文根據(jù)實驗數(shù)據(jù)和經(jīng)驗性的反應(yīng)機理,建立分子模型進(jìn)行相應(yīng)計算。論文的主要研究了四個反應(yīng)機理中的問題。首先是三組分反應(yīng)中被捕捉的中間體的具體結(jié)構(gòu)；其次是第三組分與金屬催化劑如何作用并影響產(chǎn)物的立體選擇性；第三是氫遷移的具體過程；最后是三組分反應(yīng)對金屬選擇性的探究。
【關(guān)鍵詞】：密度泛函理論 多組分反應(yīng) 銨葉立德 一價銠卡賓
【學(xué)位授予單位】：華東師范大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：R914
【目錄】：

• 摘要6-7
• ABSTRACT7-10
• 第一章 緒論10-20
• 1.1 前言10
• 1.2 多組分反應(yīng)介紹10-12
• 1.3 重氮化合物、卡賓和葉立德化學(xué)簡介12-18
• 1.3.1 金屬卡賓反應(yīng)的基本類型15-16
• 1.3.2 典型金屬催化劑16-17
• 1.3.3 金屬卡賓參與的多組分反應(yīng)17-18
• 1.4 課題主體研究思路的提出和設(shè)計18-20
• 第二章 理論計算方法介紹20-28
• 2.1 引言20
• 2.2 密度泛函理論20-24
• 2.3 M06計算方法簡介24-25
• 2.4 基組簡介25-27
• 2.5 Gaussian 09計算軟件簡介27-28
• 第三章 葉立德中間體參與反應(yīng)的結(jié)構(gòu)研究28-35
• 3.1 引言28
• 3.2 目標(biāo)反應(yīng)和推測機理闡述28-30
• 3.3 參與反應(yīng)的銨葉立德結(jié)構(gòu)研究30-34
• 3.4 本章小結(jié)34-35
• 第四章 硝基烯與葉立德中間體相互作用機理研究35-52
• 4.1 引言35
• 4.2 氯離子對反應(yīng)體系的影響35-39
• 4.3 加成反應(yīng)過程中的區(qū)域選擇性探究39-49
• 4.3.1 硝基配位模式下的加成反應(yīng)步驟39-43
• 4.3.2 雙鍵配位模式下的加成反應(yīng)步驟43-49
• 4.4 三組分反應(yīng)立體選擇性研究49-51
• 4.5 本章小結(jié)51-52
• 第五章 氫遷移過程研究52-60
• 5.1 引言52
• 5.2 金屬離去時的氫遷移過程研究52-56
• 5.3 金屬不離去時的氫遷移過程研究56-59
• 5.4 本章小結(jié)59-60
• 第六章 Rh(Ⅰ)以及Rh(Ⅱ)選擇性的探究60-65
• 6.1 引言60-61
• 6.2 Rh(Ⅱ)金屬催化劑參與的反應(yīng)機理a部分研究61-63
• 6.3 Rh(Ⅱ)金屬催化劑參與的反應(yīng)機理b部分研究63-64
• 6.4 本章小結(jié)64-65
• 第七章 總結(jié)與展望65-67
• 參考文獻(xiàn)67-71
• 附錄71-72
• 致謝72

【相似文獻(xiàn)】

中國期刊全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 孫玉琴;;水楊酰肼的電化學(xué)行為及其反應(yīng)機理初探[J];河北科技大學(xué)學(xué)報;2010年02期

2 莫碧蘭,李江,梁宋平;蛋白質(zhì)C端(異)硫氰酸法序列測定反應(yīng)機理及進(jìn)展[J];生物化學(xué)與生物物理進(jìn)展;1999年03期

3 侯若冰,陳志達(dá),卞江,義祥輝;L-乳酸脫氫酶催化反應(yīng)機理的理論研究進(jìn)展[J];化學(xué)通報;2000年01期

4 吳錫尊，穆林靜，張文智;腎上腺素電化學(xué)氧化反應(yīng)機理的研究[J];河北師范大學(xué)學(xué)報;1995年01期

5 張東升;鄭雨軍;;HO_2自由基與SO_2反應(yīng)機理的研究[J];泰山醫(yī)學(xué)院學(xué)報;2009年02期

6 呂銳;孔愛紅;;細(xì)胞色素P450酶催化反應(yīng)動力學(xué)研究進(jìn)展[J];現(xiàn)代生物醫(yī)學(xué)進(jìn)展;2009年09期

7 張瑜;陳善華;關(guān)淞云;;Sialon材料的合成及其反應(yīng)機理研究進(jìn)展[J];廣東微量元素科學(xué);2008年08期

8 李小紅,張瑞州;脒霉素在人體內(nèi)形成一氧化氮反應(yīng)機理的量子化學(xué)研究[J];新鄉(xiāng)教育學(xué)院學(xué)報;2005年03期

9 錢佐國,孫明昆,楊福順,孫林楓,周曾昊;常壓法合成Methomyl的研究[J];青島海洋大學(xué)學(xué)報;1990年03期

10 Sylvia D.;Sharon K.;高健;;關(guān)節(jié)炎疾病的分子反應(yīng)機理[J];生物科學(xué)信息;1989年02期

中國重要會議論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 高艷蓬;安太成;趙存元;李桂英;;鄰苯二甲酸酯深度氧化降解反應(yīng)機理的理論研究[A];第十屆全國計算(機)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2009年

2 盧彥霞;王文亮;王渭娜;;CH_3SS+HO_2/DO_2反應(yīng)機理的理論研究[A];中國化學(xué)會第27屆學(xué)術(shù)年會第14分會場摘要集[C];2010年

3 丁萬見;方維海;劉若莊;;丙酮酸光反應(yīng)機理的理論研究[A];中國化學(xué)會第九屆全國量子化學(xué)學(xué)術(shù)會議暨慶祝徐光憲教授從教六十年論文摘要集[C];2005年

4 劉瑜;王伯周;葛忠學(xué);李華;;多元曲線分辨結(jié)合在線紅外研究3-氨基-4-氨基肟基呋咱的合成反應(yīng)機理[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第14分會場摘要集[C];2012年

5 孟文君;王鵬;孟子暉;婁忠良;李清霞;宋紅艷;溫鴻亮;葛忠學(xué);王伯周;;1,3-二烷基-5,5-二硝基嘧啶烷的合成及其反應(yīng)機理探討[A];中國化學(xué)會第26屆學(xué)術(shù)年會應(yīng)用化學(xué)分會場論文集[C];2008年

6 張君;蔡政亭;馮大誠;;若干小體系的反應(yīng)機理及動力學(xué)研究[A];第九屆全國化學(xué)動力學(xué)會議論文摘要集[C];2005年

7 王永;韓克利;;細(xì)胞色素P450蛋白酶催化反應(yīng)機理的理論研究[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第13分會場摘要集[C];2012年

8 謝湖均;;硝酸根還原酶反應(yīng)機理的密度泛函理論研究[A];第十屆全國計算(機)化學(xué)學(xué)術(shù)會議論文摘要集[C];2009年

9 劉永軍;高軍;劉成卜;;QM/MM方法在復(fù)雜生物體系研究中的應(yīng)用[A];中國化學(xué)會第27屆學(xué)術(shù)年會第14分會場摘要集[C];2010年

10 劉暢;趙亞娟;呂娜;王文亮;;2-甲基-2-丁烯酸甲酯與臭氧反應(yīng)機理的量子化學(xué)研究[A];中國化學(xué)會第28屆學(xué)術(shù)年會第13分會場摘要集[C];2012年

中國博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 張文斌;幾類多重鍵化合物的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)機理的理論研究[D];吉林大學(xué);2008年

2 李吉來;幾類重要鹵素原子自由基—分子反應(yīng)機理的理論研究[D];吉林大學(xué);2007年

3 張家旭;幾種重要自由基與二氧化氮反應(yīng)機理的理論研究[D];吉林大學(xué);2006年

4 石國升;含氧自由基和不飽和碳?xì)浠衔锓磻?yīng)機理的理論研究[D];吉林大學(xué);2008年

5 齊艷;直接動力學(xué)研究多原子體系的反應(yīng)機理[D];中國科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所）;2006年

6 王永;細(xì)胞色素P450蛋白酶催化下幾種典型化學(xué)反應(yīng)機理的理論研究[D];中國科學(xué)院研究生院（大連化學(xué)物理研究所）;2007年

7 董浩;環(huán)境中幾類重要的自由基—分子反應(yīng)機理的理論研究[D];吉林大學(xué);2005年

8 李岱霖;基質(zhì)金屬蛋白酶抑制劑的效能和選擇性以及查爾酮合酶的催化反應(yīng)機理的理論研究[D];吉林大學(xué);2008年

9 李來才;大氣中臭氧損耗和燃燒過程中污染物間反應(yīng)機理研究[D];四川大學(xué);2003年

10 喬瑜;基于自適應(yīng)化學(xué)理論的均相反應(yīng)過程模擬及其在甲烷預(yù)混火焰中的應(yīng)用[D];華中科技大學(xué);2006年

中國碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫 前10條

1 張風(fēng)昀;過渡金屬鈦/鎳離子與甲醇/乙醇反應(yīng)機理的理論研究[D];中國石油大學(xué);2009年

2 吳t 霞;氧負(fù)離子與吡啶、乙醇反應(yīng)機理的理論研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2010年

3 侯聰;丙酸乙脂與羥基自由基的反應(yīng)機理的理論研究[D];吉林大學(xué);2011年

4 趙麗;丁羥膠固化反應(yīng)機理與高能炸藥體系計算模擬研究[D];南京理工大學(xué);2013年

5 張振偉;幾種釕、銠、鋯金屬有機化合物反應(yīng)機理的理論研究[D];曲阜師范大學(xué);2007年

6 劉樂燕;氣相負(fù)離子反應(yīng)機理的理論研究[D];西北師范大學(xué);2007年

7 李娜;幾類重要氫抽提反應(yīng)機理的理論研究[D];吉林大學(xué);2011年

8 鄭妍;異氰酸及異硫氰酸與乙烯自由基及其衍生物間反應(yīng)機理的理論研究[D];四川師范大學(xué);2006年

9 孫東貞;多元縮合生成新型巴比妥酸鹽衍生物反應(yīng)機理的理論研究[D];鄭州大學(xué);2010年

10 牛寶柱;遺傳算法在反應(yīng)動力學(xué)機理簡化中的應(yīng)用研究[D];中國科學(xué)技術(shù)大學(xué);2009年

  本文關(guān)鍵詞：一價銠催化捕捉活性中間體的反應(yīng)機理理論研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

本文編號：306404