【摘要】：多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）是被廣泛使用的一類(lèi)溴代阻燃劑（BFRs）。PBDEs化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易降解，具有生物蓄積性，可在生物體內(nèi)通過(guò)食物鏈富集，可對(duì)生物體產(chǎn)生內(nèi)分泌干擾作用，具有神經(jīng)發(fā)育毒性、免疫毒性以及致癌作用等潛在的健康影響。 多溴聯(lián)苯醚通過(guò)羥基化和甲氧基化代謝生成羥基化多溴聯(lián)苯醚（OH-PBDEs）和甲氧基化多溴化聯(lián)苯醚（MeO-PBDEs）， OH-PBDEs和MeO-PBDEs在多種基質(zhì)中（非生物和生物）有檢出，甚至在人體樣品中也有一定的檢出。具有生物蓄積性、神經(jīng)毒性、細(xì)胞毒素等，氫氧基的代謝產(chǎn)物與甲狀腺荷爾蒙輸送蛋白有很高的親和性，更易與甲狀腺荷爾蒙接受體TRα1和TRβ1結(jié)合。OH-PBDEs某些毒性甚至超過(guò)PBDEs母體本身。 目前有關(guān)PBDEs及其代謝產(chǎn)物研究的報(bào)道還很少，同時(shí)分析PBDEs及其代謝產(chǎn)物的研究就更少了，一些研究者針對(duì)OH-PBDEs的分析主要采用衍生化試劑（重氮甲烷、氯甲酸甲酯，丹磺酰氯）等有毒物質(zhì)進(jìn)行衍生化后通過(guò)氣相色譜質(zhì)譜（GC-MS）檢測(cè)，不利于分析方法的綠色環(huán)保。有關(guān)他們之間的轉(zhuǎn)化和毒性等研究的就更少了。本課題結(jié)合實(shí)驗(yàn)室長(zhǎng)期從事于持久性有機(jī)污染物（POPs）研究的條件，開(kāi)展了同時(shí)分析PBDEs及其代謝產(chǎn)物檢測(cè)方法的研究。全文分為四部分： 一：本部分闡述了多溴聯(lián)苯醚及其代謝產(chǎn)物的危害，如內(nèi)分泌干擾作用、神經(jīng)發(fā)育毒性、免疫毒性以及致癌作用等。介紹了其相應(yīng)的來(lái)源、三者之間的相互轉(zhuǎn)化、暴露水平、分析方法等。 二：采用固相萃取柱（SPE，Oasis HLB（Waters））萃取血清中多溴聯(lián)苯醚，通過(guò)在SPE柱上直接滴加濃硫酸除脂，建立氣相色譜-負(fù)化學(xué)源-質(zhì)譜檢測(cè)（GC-NCI-MS）人血清樣品中十種多溴聯(lián)苯醚的分析方法。在本部分中，對(duì)樣品中去除蛋白質(zhì)的溶劑種類(lèi)及使用體積、對(duì)洗脫溶劑種類(lèi)和使用體積等也分別進(jìn)行了優(yōu)化。通過(guò)進(jìn)行加標(biāo)回收，所得結(jié)果表明，多溴聯(lián)苯醚中各單體的回收率為78.5%～109.7%，其中日內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（RSD）和日間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差（RSD）（n=6）分別為0.3%～7.4%和1.4%～14.1%，三至七溴代多溴聯(lián)苯醚的檢出限（性噪比S/N=3）為0.10ng/L～0.27ng/L，定量限（性噪比S/N=10）為0.35ng/L～0.91ng/L，BDE-209的定量限為7.91ng/L。以上結(jié)果表明該方法靈敏度高、準(zhǔn)確度和精密度好，前處理過(guò)程簡(jiǎn)便快速，溶劑消耗量少，利于分析方法的綠色環(huán)保，適合于人體血清樣品中多溴聯(lián)苯醚的測(cè)定。 三：建立了SPE柱萃取和凈化、超高效液相色譜-電噴霧離子源-串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-ESI--MS/MS）檢測(cè)血液中11種羥基多溴聯(lián)苯醚（OH-PBDEs）的方法。對(duì)流動(dòng)相和SPE萃取條件進(jìn)行了優(yōu)化。人血液加標(biāo)回收率：53.2%～117.9%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：4.71%～18.85%，檢出限：0.00886ng/ml～0.0589ng/ml。本方法不需要衍生化，靈敏度高、準(zhǔn)確度和精密度好，溶劑消耗量少，，簡(jiǎn)便快速，適用于人血樣品中羥基多溴聯(lián)苯醚的測(cè)定。 四：建立了液液萃�。↙LE）結(jié)合SPE萃取和分離PBDEs、MeO-PBDEs和OH-PBDEs。PBDEs和MeO-PBDEs通過(guò)復(fù)合硅膠柱凈化。氣相色譜-電子轟擊-質(zhì)譜（GC-EI-MS）檢測(cè)血液中10種PBDEs和12種MeO-PBDEs；超高效液相色譜-電噴霧離子源-串聯(lián)質(zhì)譜（UPLC-ESI--MS/MS）檢測(cè)血液中11種羥基多溴聯(lián)苯醚（OH-PBDEs）的方法。通過(guò)對(duì)提取液種類(lèi)選擇、SPE柱的選擇、SPE萃取條件的優(yōu)化、GC-MS和UPLC-MSMS相應(yīng)參數(shù)的優(yōu)化。人血加標(biāo)回收率：48.90%~115.9%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差：5.23%~20.88%，PBDEs、MeO-PBDEs和OH-PBDEs的檢出限分別為0.0082ng/ml～0.0542ng/ml；0.00102ng/ml～0.00734ng/ml。本方法建立了SPE分離中性和極性物質(zhì)方法，不需要對(duì)極性組分進(jìn)行衍生化，靈敏度高、準(zhǔn)確度和精密度好，簡(jiǎn)便快速，溶劑消耗量少，適用于人血樣品中PBDEs、MeO-PBDEs和OH-PBDEs的同時(shí)分析測(cè)定。
[Abstract]:......
【學(xué)位授予單位】：武漢工業(yè)學(xué)院
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2012
【分類(lèi)號(hào)】：R114

【參考文獻(xiàn)】

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