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希夫堿鈦配合物的合成、表征及其催化D,L-丙交酯開環(huán)聚合的研究

發(fā)布時間:2023-05-10 22:43
  聚乳酸具有良好的生物相容性和可降解性,已成為近年來生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域研究的熱點。金屬絡(luò)合物催化丙交酯開環(huán)聚合反應(yīng)作為合成聚乳酸材料的一種重要手段,可以通過選擇合適的配體和金屬來實現(xiàn)丙交酯的可控聚合。 高活性的催化劑不僅需要催化劑中金屬原子與丙交酯上羰氧原子的強配位能力,也需要增加催化劑中O-M(M為金屬原子)鍵氧原子的電子云密度,以提高其進攻丙交酯羰基碳原子的能力,同時催化聚合反應(yīng)需要考慮長時間的高溫對金屬配合物分解的影響,因此考慮在金屬配合物中增加富電子的原子如N原子使之與金屬原子形成配位鍵以增加配合物的穩(wěn)定性?紤]到丙交酯開環(huán)反應(yīng)中存在分子內(nèi)及分子間的酯交換等副反反應(yīng),可以選擇具有較大空間位阻的配體與金屬配合來降低副反應(yīng)的發(fā)生,以降低聚合產(chǎn)物分子量的分散度。基于以上高活性催化劑的設(shè)計思路,本研究以3,5-二叔丁基水楊醛、乙二胺和鈦酸四乙酯為原料,合成一種新型的鈦希夫堿配合物,再以該希夫堿配合物為催化劑催化D,L-LA開環(huán)聚合,并研究了聚合反應(yīng)中丙交酯單體和催化劑的摩爾比、聚合反應(yīng)溫度以及聚合反應(yīng)時間這三個因素對聚合反應(yīng)的影響,評價的指標采用的是聚合產(chǎn)物聚乳酸的數(shù)均分子量和分子量分散度(P...

【文章頁數(shù)】:77 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【文章目錄】:
中文摘要
英文摘要
主要縮略詞
1 緒論
    1.1 問題的提出及研究意義
        1.1.1 丙交酯開環(huán)合成聚乳酸的研究進展
        1.1.2 研究中存在的問題
    1.2 本論文的研究目的和主要研究內(nèi)容
    1.3 本論文的創(chuàng)新點
2 希夫堿鈦配合物(Ti-Salen)的合成與表征
    2.1 引言
    2.2 主要試劑與儀器
    2.3 希夫堿配體的制備與純化
        2.3.1 合成原理
        2.3.2 合成與純化
    2.4 希夫堿鈦配合物的制備與純化
        2.4.1 合成原理
        2.4.2 合成與純化
    2.5 希夫堿配體和配合物的表征
        2.5.1 配體和配合物的結(jié)構(gòu)表征
        2.5.2 配合物的熱性能分析及表面形貌觀察
    2.6 實驗結(jié)果
        2.6.1 配體和配合物的紅外光譜表征
        2.6.2 配體和配合物的核磁共振波譜分析
        2.6.3 配合物的XRD 分析
        2.6.4 配體和配合物的元素分析
        2.6.5 配合物的X-射線單晶衍射分析
        2.6.6 配合物的熱重/差熱(TG/DSC)分析
        2.6.7 配合物的SEM 形貌觀察
    2.7 討論
    2.8 本章小結(jié)
3 希夫堿鈦配合物(Ti-Salen)催化 D,L-LA 開環(huán)聚合
    3.1 引言
    3.2 主要試劑與儀器
    3.3 聚合操作
    3.4 聚合物表征
        3.4.1 紅外光譜分析(IR)
        3.4.2 核磁共振波譜分析(NMR)
        3.4.3 分子量和分子量分布的測定
        3.4.4 熱重/差熱(TG/DSC)分析
    3.5 實驗結(jié)果
        3.5.1 聚合物紅外光譜分析
        3.5.2 聚合物核磁共振波譜分析
        3.5.3 聚合物熱重/差熱(TG/DSC)分析
        3.5.4 催化劑用量對聚合反應(yīng)的影響
        3.5.5 反應(yīng)時間對聚合反應(yīng)的影響
        3.5.6 反應(yīng)溫度對聚合反應(yīng)的影響
        3.5.7 PDLLA 的PDI 分析
    3.6 討論
        3.6.1 催化聚合反應(yīng)
        3.6.2 聚合反應(yīng)影響因素
        3.6.3 聚合產(chǎn)物PDI 值分析
    3.7 本章小結(jié)
4 希夫堿鈦配合物催化合成的 PDLLA 材料的理化性能評價
    4.1 引言
    4.2 實驗材料與方法
        4.2.1 主要試劑與儀器
        4.2.2 PDLLA 材料薄膜的制備
        4.2.3 靜態(tài)水接觸角的測定
        4.2.4 吸水率的測定
        4.2.5 材料降解實驗?zāi)P偷慕?br>        4.2.6 PDLLA 材料降解失重率和吸水率的測定
        4.2.7 降解過程中體系pH 值的測定
    4.3 實驗結(jié)果
        4.3.1 材料親/疏水性的測定
        4.3.2 材料降解過程中失重率和吸水率變化
        4.3.3 材料降解過程中體系pH 值的變化
    4.4 討論
    4.5 本章小結(jié)
5 希夫堿鈦配合物催化合成的 PDLLA 材料的生物相容性初步評價
    5.1 引言
    5.2 實驗材料與方法
        5.2.1 主要材料與試劑
        5.2.2 主要儀器與設(shè)備
        5.2.3 材料薄膜的制備
        5.2.4 原代成骨細胞培養(yǎng)
        5.2.5 細胞形態(tài)學(xué)觀察
        5.2.6 細胞增值能力的測定
    5.3 實驗結(jié)果
        5.3.1 細胞形態(tài)學(xué)觀察
        5.3.2 細胞增殖能力測定結(jié)果
    5.4 討論
    5.5 本章小結(jié)
6 主要結(jié)論與后續(xù)工作建議
    6.1 主要結(jié)論
    6.2 后續(xù)研究工作的展望
致謝
參考文獻
附錄
    A 作者在攻讀學(xué)位期間發(fā)表的論文目錄
    B 作者在攻讀學(xué)位期間取得的科研成果目錄
    C 作者在攻讀學(xué)位期間參加的科研項目情況



本文編號:3813633

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