發(fā)布時(shí)間：2021-10-05 00:17

　　在敵百蟲-D₆行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的同位素豐度測試方法中,采用蠕動(dòng)泵引入樣品耗時(shí)長且操作較依賴主觀判斷,結(jié)果計(jì)算的"質(zhì)量簇"方法則較為繁瑣。為了在保證測試效果的前提下提高樣品測試效率,本文采用液相色譜代替標(biāo)準(zhǔn)方法中的蠕動(dòng)泵引入樣品,并用ESI離子源質(zhì)譜測定敵百蟲-D₆的同位素豐度,以線性公式代替"質(zhì)量簇"法進(jìn)行同位素豐度的快速計(jì)算并與標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行對照驗(yàn)證。在樣品濃度0.1 g/L及以上時(shí),測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)方法偏差≤0.2 atom%D,重現(xiàn)性RSD≤0.1%。結(jié)果表明,該方法準(zhǔn)確、精密,能夠快速地對敵百蟲-D₆同位素豐度進(jìn)行測定及計(jì)算。 

【文章來源】：同位素. 2020,33(05)

【文章頁數(shù)】：8 頁

【部分圖文】：

敵百蟲-D6離子流圖

圖1 敵百蟲-D6離子流圖根據(jù)上述推測,在選用質(zhì)譜數(shù)據(jù)點(diǎn)時(shí),應(yīng)優(yōu)先選用接近保留時(shí)間的數(shù)據(jù)點(diǎn),而盡可能避免將靠近峰邊緣的數(shù)據(jù)點(diǎn)平均到結(jié)果中,以免引起較大誤差。圖3展示了同位素豐度結(jié)果與質(zhì)譜數(shù)據(jù)選用點(diǎn)數(shù)的關(guān)系——當(dāng)以保留時(shí)間為中心向左右均勻地增加所選質(zhì)譜數(shù)據(jù)點(diǎn)的數(shù)量時(shí),平均質(zhì)譜圖所計(jì)算得到的同位素豐度結(jié)果隨之降低;當(dāng)選用的點(diǎn)數(shù)達(dá)到19點(diǎn)時(shí),測定結(jié)果與蠕動(dòng)泵法得到的結(jié)果持平(98.75 atom%D);當(dāng)超過25點(diǎn)時(shí),利用平均質(zhì)譜圖所計(jì)算得到的豐度結(jié)果快速降低。因此,本文在用液相色譜替代蠕動(dòng)泵引入樣品時(shí),選擇以待測物保留時(shí)間為中心前后19張質(zhì)譜圖進(jìn)行疊加平均,并進(jìn)行結(jié)果計(jì)算。

采用液質(zhì)聯(lián)用法測定0.001 g/L,0.01 g/L,0.1 g/L,1 g/L敵百蟲-D6同位素豐度的結(jié)果,每個(gè)樣品平行測定6次(表1);采用蠕動(dòng)泵引入相同的樣品,測定同位素豐度,每個(gè)樣品平行測定6次,每兩次間均采用甲醇清洗進(jìn)樣針6次并用500 μL甲醇清洗進(jìn)樣管路2次(表2)。結(jié)果表明,液質(zhì)聯(lián)用法在方法精密度上有良好的表現(xiàn),且在樣品濃度較高的時(shí)候(0.1 g/L及以上)時(shí),測定結(jié)果與采用標(biāo)準(zhǔn)方法(蠕動(dòng)泵引入樣品)得到的測定結(jié)果吻合得較好。而無論哪一種方法,隨著濃度降低,同位素豐度測定結(jié)果都會隨之下降;尤其是當(dāng)?shù)陀谀骋粷舛葧r(shí),測定結(jié)果將嚴(yán)重失真。這一現(xiàn)象印證了3.2中的推斷,即當(dāng)樣品濃度降低時(shí),m/z=257～262處質(zhì)譜相對峰強(qiáng)的測定更易受到基質(zhì)效應(yīng)的影響,導(dǎo)致背景對這部分峰強(qiáng)度的貢獻(xiàn)增大,從而使同位素豐度的測定結(jié)果快速下降。因此,在測定同位素豐度時(shí),至少應(yīng)保證樣品溶液濃度,以免受到質(zhì)譜背景的干擾。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]發(fā)酵優(yōu)化制備L-賴氨酸鹽酸鹽-13C6、15N2[J]. 侯靜華,劉占峰,杜曉寧,宋明鳴.  同位素. 2019(06)
[2]敵百蟲-D6在土壤農(nóng)殘檢測中的應(yīng)用[J]. 王靜茹,李美華,陳東輝,徐靜安,羅勇.  化學(xué)試劑. 2018(01)
[3]穩(wěn)定同位素標(biāo)記D6-二甲基黃的合成[J]. 王浩然,楊維成,楊超,方超,李美華,羅勇,吳范宏.  化學(xué)世界. 2016(10)
[4]氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分析15N標(biāo)記精氨酸發(fā)酵液中的氨基酸組分及其同位素豐度[J]. 侯捷,雷雯,杜曉寧,任征,岳韓笑.  分析測試學(xué)報(bào). 2016(09)
[5]穩(wěn)定同位素標(biāo)記D4-羅丹明B的合成及表征[J]. 王浩然,楊維成,涂亞輝,楊超,方超,李美華,羅勇,吳范宏.  應(yīng)用化學(xué). 2016(08)
[6]同位素內(nèi)標(biāo)稀釋氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定果蔬中的滴滴涕含量[J]. 李美華,楊維成,盛立彥,呂靖,潘潔,孫雯,羅勇.  分析科學(xué)學(xué)報(bào). 2016(01)
[7]穩(wěn)定同位素標(biāo)記堿性嫩黃O-D12的合成研究[J]. 王浩然,楊維成,楊超,方超,李美華,盛立彥,羅勇,吳范宏.  化學(xué)試劑. 2016(02)
[8]血液中15N標(biāo)記氨基酸同位素豐度[J]. 雷雯,侯捷,杜曉寧,張維冰.  分析化學(xué). 2015(10)
[9]穩(wěn)定同位素標(biāo)記氨基甲酸乙酯-D5的合成[J]. 呂靖,楊維成,李美華,楊超,潘潔,盛立彥,羅勇.  化學(xué)試劑. 2015(06)
[10]穩(wěn)定同位素氘標(biāo)記蘇丹紅I的同位素豐度和化學(xué)純度分析[J]. 蔡銀萍,雷雯,鄭波,杜曉寧.  同位素. 2014(02)



本文編號：3418617