本文關(guān)鍵詞：化學(xué)修飾電極對除草劑及神經(jīng)遞質(zhì)類物質(zhì)的測定及應(yīng)用研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：法醫(yī)毒物分析是分析化學(xué)在法醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用,泛指一切涉及法律問題的生物檢材分析。建立快速、靈敏的分析方法,對于打擊、震懾犯罪,提取物證具有重要意義。農(nóng)藥中百草枯、敵草快等由于毒性強(qiáng),致死率高且沒有特效解毒藥等特點(diǎn)常被用于投毒、自殺等案件中。例如百草枯有很強(qiáng)的毒性,在服用數(shù)天至數(shù)周之內(nèi)可引起肝臟、肺、心臟、腎臟的功能衰竭,30天內(nèi)可致死�；颊咭淮畏么髣┝康陌俨菘輨t不能存活。因此,準(zhǔn)確的檢測百草枯等農(nóng)藥的濃度,在法醫(yī)學(xué)上對于判斷中毒、死亡原因等方面可提供重要的依據(jù)。另有大量報(bào)道稱農(nóng)藥可引起神經(jīng)遞質(zhì)酶活性降低,造成神經(jīng)系統(tǒng)紊亂,給人體帶來極大危害。因此,建立兩者同時(shí)測定的方法,探討兩者的影響關(guān)系可為研究毒物對人體神經(jīng)遞質(zhì)影響方面奠定重要基礎(chǔ)�；瘜W(xué)修飾電極的測定研究是將化合物或復(fù)合膜修飾于電極基底上來提高目標(biāo)物檢測靈敏度,改善電極性能的一種電化學(xué)方法。作為電極基底的種類有很多,研究較多的是以玻碳為基底的復(fù)合膜修飾電極和以金為基底的自組裝膜修飾電極。近年來,將納米金與生物分子相結(jié)合制備成生物傳感器成為了研究的熱點(diǎn)。而與人類生命活動息息相關(guān)的神經(jīng)遞質(zhì)類以及嚴(yán)重威脅人類健康的農(nóng)藥類物質(zhì)的研究日益受到人們的重視。本文即將與生物分子結(jié)合的化學(xué)修飾電極應(yīng)用到神經(jīng)遞質(zhì)和農(nóng)殘類目標(biāo)物的檢測研究,主要內(nèi)容如下:第一部分番紅花紅/納米金/DNA復(fù)合膜修飾玻碳電極對神經(jīng)遞質(zhì)類目標(biāo)物的測定及應(yīng)用研究目的:分別制備聚番紅花紅-納米金復(fù)合膜修飾傳感器和在此基礎(chǔ)上,由雙鏈DNA固定的雙層納米金復(fù)合膜修飾的玻碳電極。方法:分別用掃描電鏡、交流阻抗、原子力顯微鏡等對修飾膜進(jìn)行了表征。利用差分脈沖伏安法分別研究了鳥嘌呤、尿酸、腺嘌呤、多巴胺在修飾電極上的電化學(xué)行為,并對此四種目標(biāo)物的同時(shí)檢測進(jìn)行了研究。結(jié)果:結(jié)果發(fā)現(xiàn),此兩種修飾電極均能夠?qū)λ姆N目標(biāo)物的電化學(xué)氧化起到明顯的電催化作用。氧化峰電流分別在6.0×10-7~7.0×10-5 mol/L(鳥嘌呤),1.0×10-6~1.0×10-4 mol/L(尿酸),3.0′10-8~1.0×10-7、2.0×10-7~7.0×10-7 mol/L(腺嘌呤)及1.0×10-8~1.0×10-6 mol/L(多巴胺)范圍內(nèi)與其濃度呈良好的線性關(guān)系。對于由雙鏈DNA固定的雙層納米金修飾的玻碳電極,比單層的聚番紅花紅-納米金復(fù)合膜修飾的玻碳電極顯示出了更好的靈敏度,可達(dá)到納摩爾級的測定。結(jié)論:此兩種修飾電極檢驗(yàn)方法快速、靈敏,可用于實(shí)際樣品的測定,結(jié)果滿意。第二部分硫醇/納米金/DNA復(fù)合膜修飾金電極對神經(jīng)遞質(zhì)及除草劑等目標(biāo)物的測定及應(yīng)用研究目的:分別制備以聚番紅花紅為基底,以含有連續(xù)腺嘌呤堿基模塊的DNA為交聯(lián)劑的雙層納米金傳感器和以硫醇為基底,以含有連續(xù)腺嘌呤堿基模塊的DNA為交聯(lián)劑或探針的復(fù)合膜傳感器。方法:分別用掃描電鏡、交流阻抗、原子力顯微鏡、石英晶體微天平等對修飾膜進(jìn)行了表征,并利用差分脈沖伏安法分別研究了多巴胺、5-羥色胺、敵草快、百草枯在修飾電極上的電化學(xué)行為。結(jié)果:結(jié)果發(fā)現(xiàn),此雙層納米金修飾傳感器較單層納米金傳感器有更高的靈敏度和更低的檢出限。5-羥色胺、多巴胺、敵草快和百草枯的峰電流分別在6.0×10-8~1.0×10-6 mol/L,8.0×10-9~1.2×10-6 mol/L,1.0×10-9mol/L至1.2×10-6 mol/L,7.0×10-9mol/L至1.5×10-6mol/L范圍內(nèi)與其濃度呈良好的線性關(guān)系。結(jié)論:此類修飾電極可用于實(shí)際樣品的測定,方法快速、簡便、靈敏,結(jié)果滿意。第三部分利用微透析技術(shù)對樣品中多巴胺和百草枯的同時(shí)測定目的:研究微透析技術(shù)在樣品分離與處理方面的應(yīng)用。方法:利用差分脈沖伏安法在含有連續(xù)腺嘌呤堿基模塊的DNA-雙層納米金復(fù)合膜修飾金電極表面對多巴胺和百草枯進(jìn)行了同時(shí)測定。結(jié)果:考察了兩者同時(shí)測定的優(yōu)化p H,分別建立了多巴胺和百草枯的峰電流與其濃度的定量關(guān)系。多巴胺和百草枯分別在8.0×10-8 mol/L至8.0×10-6 mol/L和8.0×10-7 mol/L至5.0×10-5 mol/L范圍內(nèi)與其峰電流呈良好的線性關(guān)系,檢出限分別為7.0×10-9 mol/L和5.0×10-8 mol/L。利用微透析技術(shù)對模擬體液及血樣中的多巴胺和百草枯的回收率進(jìn)行了測定,血樣中多巴胺和百草枯的回收率分別為30%和24%。結(jié)論:微透析技術(shù)可應(yīng)用于實(shí)際樣品中目標(biāo)物的分離與處理。
【關(guān)鍵詞】：化學(xué)修飾電極 納米金 DNA 神經(jīng)遞質(zhì) 農(nóng)藥殘留
【學(xué)位授予單位】：河北醫(yī)科大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：TQ457;O657.1
【目錄】：

• 中文摘要7-10
• 英文摘要10-13
• 英文縮寫13-14
• 引言14-16
• 第一部分 番紅花紅/納米金/DNA復(fù)合膜修飾玻碳電極對神經(jīng)遞質(zhì)類目標(biāo)物的測定及應(yīng)用研究16-74
• 第一節(jié) 聚番紅花紅—納米金復(fù)合膜修飾電極對鳥嘌呤的測定及應(yīng)用研究16-26
• 前言16
• 材料與方法16-17
• 結(jié)果17-20
• 附圖20-23
• 附表23-24
• 討論24
• 小結(jié)24
• 參考文獻(xiàn)24-26
• 第二節(jié) 聚番紅花紅—納米金復(fù)合膜修飾電極對尿酸的測定及應(yīng)用研究26-34
• 前言26
• 材料與方法26-27
• 結(jié)果27-29
• 附圖29-31
• 附表31-32
• 討論32
• 小結(jié)32
• 參考文獻(xiàn)32-34
• 第三節(jié) 雙鏈DNA固定雙層納米金修飾的玻碳電極對腺嘌呤的測定及應(yīng)用研究34-43
• 前言34
• 材料與方法34-35
• 結(jié)果35-37
• 附圖37-40
• 附表40-41
• 討論41
• 小結(jié)41
• 參考文獻(xiàn)41-43
• 第四節(jié) 雙鏈DNA固定雙層納米金修飾的玻碳電極對多巴胺的測定及應(yīng)用研究43-52
• 前言43
• 材料與方法43
• 結(jié)果43-46
• 附圖46-49
• 附表49-50
• 討論50
• 小結(jié)50
• 參考文獻(xiàn)50-52
• 第五節(jié) 雙鏈DNA固定雙層納米金修飾的玻碳電極對多巴胺、尿酸、鳥嘌呤、腺嘌呤的同時(shí)測定及應(yīng)用研究52-74
• 前言52-53
• 材料與方法53-54
• 結(jié)果54-59
• 附圖59-65
• 附表65-67
• 討論67
• 小結(jié)67-68
• 參考文獻(xiàn)68-74
• 第二部分 硫醇/納米金/DNA復(fù)合膜修飾金電極對神經(jīng)遞質(zhì)及除草劑等目標(biāo)物的測定及應(yīng)用研究74-135
• 第一節(jié) 5-羥色胺在雜交DNA固定雙層納米金修飾電極上的電化學(xué)行為及測定研究74-83
• 前言74
• 材料與方法74-75
• 結(jié)果75-78
• 附圖78-80
• 附表80-81
• 討論81
• 小結(jié)81
• 參考文獻(xiàn)81-83
• 第二節(jié) 多巴胺在雜交DNA固定雙層納米金修飾電極上的電化學(xué)行為及測定研究83-92
• 前言83
• 材料與方法83-84
• 結(jié)果84-86
• 附圖86-89
• 附表89-90
• 討論90
• 小結(jié)90
• 參考文獻(xiàn)90-92
• 第三節(jié) 敵草快在高度有序未修飾DNA-3D納米金復(fù)合膜修飾電極上的電化學(xué)行為及應(yīng)用92-111
• 前言92-93
• 材料與方法93-95
• 結(jié)果95-99
• 附圖99-105
• 附表105-107
• 討論107
• 小結(jié)107
• 參考文獻(xiàn)107-111
• 第四節(jié) 百草枯在高度有序未修飾DNA-3D納米金復(fù)合膜修飾電極上的電化學(xué)行為及應(yīng)用111-135
• 前言111-112
• 材料與方法112-114
• 結(jié)果114-120
• 附圖120-127
• 附表127-130
• 討論130
• 小結(jié)130
• 參考文獻(xiàn)130-135
• 第三部分 利用微透析技術(shù)對樣品中多巴胺和百草枯的同時(shí)測定135-144
• 前言135
• 材料與方法135-136
• 結(jié)果136-138
• 附圖138-141
• 附表141-142
• 討論142
• 小結(jié)142
• 參考文獻(xiàn)142-144
• 結(jié)論144-145
• 綜述 化學(xué)修飾電極的應(yīng)用研究進(jìn)展145-169
• 參考文獻(xiàn)157-169
• 致謝169-170
• 個人簡歷170-17

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