發(fā)布時間：2018-02-20 17:05

  本文關鍵詞： 沿海灘涂濕地 甲基磺草酮 環(huán)境行為 吸附動力學模型 光類芬頓體系 微生態(tài)效應　出處：《中國礦業(yè)大學》2016年博士論文　論文類型：學位論文

【摘要】：沿海灘涂濕地具有重要的生態(tài)功能價值,但伴隨圍墾、城市建設等人為活動的干預,灘涂濕地生態(tài)環(huán)境面臨極大挑戰(zhàn)。在圍墾過程中,農藥的大量使用不可避免,系統(tǒng)的掌握農藥等有機污染物在沿海灘涂濕地區(qū)域的環(huán)境行為可以為灘涂生態(tài)環(huán)境的保護、合理開發(fā)和科學利用提供依據(jù)。作為替代阿特拉津的一種新型三酮類玉米除草劑,甲基磺草酮(2-[4-(甲基磺�；�)-2-硝基苯甲�；鵠-1,3-環(huán)己二酮)從2012年開始在我國得到大規(guī)模生產及推廣應用,但其環(huán)境行為與代謝降解的研究相對缺乏。本論文研究了甲基磺草酮在江蘇鹽城沿海灘涂濕地土壤中的吸附、遷移、光降解行為及微生物響應等環(huán)境行為,主要研究結果如下:(1)以甲基磺草酮為研究對象,探討了其在鹽城灘涂濕地土-水界面的吸附行為。批量吸附實驗研究表明,灘涂濕地土壤對甲基磺草酮吸附常數(shù)K_d=3.110~3.854 L/kg,為土壤難吸附物質;吸附反應自由能變ΔG值為-18.23~-19.97 k J/mol,吸附能夠自發(fā)進行且體現(xiàn)出物理吸附為主的特征;建立了土壤吸附動力學統(tǒng)一模型,使其應用范圍更廣、更具實際意義,經(jīng)檢驗能較好的描述甲基磺草酮在灘涂濕地土壤吸附的動力學過程。對比宜興水稻土,探討了土壤pH值、有機質含量對除草劑在土-水界面吸附存在的影響。(2)以鹽城沿海灘涂土壤為研究對象,考察了甲基磺草酮在灘涂土壤中的遷移特性和降雨條件下表層土壤中甲基磺草酮的淋溶分布特征。通過室內土柱實驗發(fā)現(xiàn),甲基磺草酮易于在土柱中穿透,阻滯因子R估算值為12.48~14.23;采用CXTFIT軟件模擬,甲基磺草酮在灘涂土壤中的遷移特性過程與非平衡對流彌散模型擬合度較高,遷移受到吸附非平衡作用限制。正常降雨條件下,甲基磺草酮垂向遷移速度快。降雨后有超過86%的甲基磺草酮向15cm以下的較深層土壤中遷移,并隨著降水向地下水擴散,具有潛在的環(huán)境風險。(3)以鹽城沿海灘涂土壤微生物和土壤酶為研究對象,結合室內培養(yǎng)實驗,考察甲基磺草酮對區(qū)域土壤微生態(tài)的影響。結果表明,推薦劑量下的甲基磺草酮對沿海灘涂濕地土壤的微生態(tài)功能無顯著影響。100-400μg/kg的施用強度下,土壤中細菌和放線菌數(shù)量在短期內均有所增加,增加量與施用強度呈正相關,3 d后逐漸恢復至對照水平;土壤中真菌數(shù)量呈現(xiàn)出先減少后增加再逐漸恢復的效應,減少或增加率與農藥施用強度呈正相關。土壤中過氧化氫酶、堿性磷酸酶和多酚氧化酶呈現(xiàn)不同程度的激活效應,并逐漸恢復至對照水平;脲酶則呈現(xiàn)先抑制后逐漸激活并逐漸恢復的效應。400μg/kg的高施用強度下,土壤過氧化氫酶、堿性磷酸酶和多酚氧化酶在施用后6 d內的最大激活率分別為96.0%、142.3%和235.6%;脲酶的活性變化較小,施用3 d后最大抑制率達28.15%,隨后逐漸恢復至對照水平。(4)建立了以鐵氧化物-草酸的類芬頓體系,研究甲基磺草酮在土壤礦物界面的光化學降解行為,探討了光催化反應機理。結果表明,甲基磺草酮的直接光降解效率低,60 min內紫外光解率僅為6.8%;鐵氧化物和草酸共同存在可顯著提高甲基磺草酮的光解效率,60 min內紫外光解率可達85.9%。過多的鐵氧化物(大于0.2 g/L)或過量的草酸(大于3.0 mmol/L)會對光降解表現(xiàn)出抑制現(xiàn)象。甲基磺草酮的光降解效率與其賦存形態(tài)有較大關聯(lián),離子形態(tài)甲基磺草酮在光類芬頓體系中難以光降解。光催化反應體系過程中pH值變化、羥基自由基產率以及甲基磺草酮礦化率證明了光類芬頓體系的存在,推測了土壤礦物界面光類芬頓體系的形成及光催化機理。
[Abstract]:This paper deals with the adsorption , migration , photodegradation behavior and microbial response of methyl sulcoketide in the coastal plain of Jiangsu Province . The results are as follows : ( 1 ) The adsorption of methyl sulcoketone in the coastal tidal flat wetland soil is about - 18.23 - 19.97 kJ / mol , the adsorption ability is limited by the adsorption of the non - equilibrium effect . The results showed that the maximum inhibition rate was only 6.8 % in the soil . The results showed that the maximum inhibition rate of methyl sultopone in the soil was only 6.8 % .

【學位授予單位】：中國礦業(yè)大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2016
【分類號】：X592

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本文編號：1519519