本文關(guān)鍵詞：手性苯并咪唑卡賓配體的設(shè)計(jì)合成及其在不對(duì)稱反應(yīng)中的應(yīng)用

  更多相關(guān)文章： 氮雜環(huán)卡賓 苯并咪唑 不對(duì)稱分子內(nèi)α-芳基化反應(yīng) 不對(duì)稱1 2-加成反應(yīng)

【摘要】：與膦配體相比,氮雜環(huán)卡賓配體(NHCs)具有多種優(yōu)勢(shì)：給電性強(qiáng)、結(jié)構(gòu)易修飾、配體易制備以及對(duì)濕熱具有更好的穩(wěn)定性等。這些優(yōu)點(diǎn)使得氮雜環(huán)卡賓在不對(duì)稱催化反應(yīng)中得到了廣泛的應(yīng)用。而手性配體的結(jié)構(gòu)是不對(duì)稱催化作用取得成功的關(guān)鍵因素之一。基于此,本論文設(shè)計(jì)并合成了一系列新型手性苯并咪唑氮雜卡賓配體,包括4個(gè)C_2對(duì)稱苯并咪唑卡賓前體鹽、14個(gè)C_2不對(duì)稱苯并咪唑卡賓前體鹽和7個(gè)卡賓-銠絡(luò)合物。新配體共計(jì)21個(gè),其結(jié)構(gòu)均得到1H NMR、13C NMR、HR-MS等光譜的表征,并通過(guò)X-單晶衍射確定了NHC-Rh絡(luò)合物5e的絕對(duì)構(gòu)型。在不對(duì)稱反應(yīng)應(yīng)用方面,主要工作包括以下兩部分：一、鈀催化的分子內(nèi)α-芳基化反應(yīng)：通過(guò)原位生成卡賓配體的方式,將4個(gè)C_2對(duì)稱苯并咪唑卡賓前體鹽用于催化該反應(yīng),其中氮取代基為S-1-環(huán)己基乙基的卡賓鹽1q的立體選擇性最佳,以高催化活性(最高收率為99%)和中等對(duì)映選擇性(ee最高達(dá)50%)得到手性氧化吲哚衍生物。二、芳基硼酸對(duì)芳香醛的不對(duì)稱1,2-加成：將C_2不對(duì)稱苯并咪唑卡賓前體鹽用于銠催化的芳基硼酸對(duì)芳香醛的不對(duì)稱加成,發(fā)現(xiàn)氮取代基為2-萘基和S-3,3-二甲基-2-丁基的卡賓鹽1h的立體選擇性最優(yōu),以高催化活性(最高收率為99%)和中等對(duì)映選擇性(ee最高達(dá)61%)得到系列手性二芳基仲醇類化合物。同時(shí),我們將1h用于鈀催化的苯硼酸對(duì)芳香醛的加成反應(yīng),同樣以中等收率得到反應(yīng)產(chǎn)物,但對(duì)映選擇性較差(10% ee)；另外,我們制備了系列卡賓-Rh絡(luò)合物作為催化劑應(yīng)用于該反應(yīng),以高催化活性(最高收率為99%)和中等對(duì)映選擇性(ee最高達(dá)46%)得到相應(yīng)二芳基仲醇產(chǎn)物。
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：R91;R914.5

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前1條

1 倪佳婷;董晶;胡文君;杜文婷;;N-雜環(huán)卡賓催化的成環(huán)反應(yīng)研究進(jìn)展[J];中國(guó)現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué);2013年05期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 Brenda A.Dougan;薛子陵;;金屬卡拜與雙卡賓的轉(zhuǎn)換和α-奪氫反應(yīng)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)無(wú)機(jī)與配位化學(xué)分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

2 陳飛;孫家峰;陳學(xué)太;;雙N-雜環(huán)卡賓硼酸根銠配合物的合成[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第27屆學(xué)術(shù)年會(huì)第08分會(huì)場(chǎng)摘要集[C];2010年

3 劉斌;張寅;陳萬(wàn)芝;;N-雜環(huán)卡賓鐵配合物反應(yīng)的研究[A];第十六屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

4 肖龍強(qiáng);賈響響;廖立瓊;劉立建;;微波條件下的卡賓聚合[A];2011年全國(guó)高分子學(xué)術(shù)論文報(bào)告會(huì)論文摘要集[C];2011年

5 夏瑩;張艷;王劍波;;基于金屬卡賓的催化反應(yīng)研究[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第07分會(huì)：有機(jī)化學(xué)[C];2014年

6 李宛飛;孫宏枚;陳木子;沈琪;;水楊醛亞胺卡賓鎳配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)及其催化性能[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第十三屆金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2004年

7 臧燕;柳清湘;;N-雜環(huán)卡賓銀配合物的合成[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第26屆學(xué)術(shù)年會(huì)有機(jī)化學(xué)分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

8 劉明星;史大昕;李加榮;;氮雜卡賓輔助——鍋法合成嘧啶并嘧啶酮[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第29屆學(xué)術(shù)年會(huì)摘要集——第07分會(huì)：有機(jī)化學(xué)[C];2014年

9 陳金鑄;顧開(kāi)春;鄭兆艷;余正坤;;Fischer雙卡賓的分步氧化反應(yīng)[A];中國(guó)化學(xué)會(huì)第十三屆金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文摘要集[C];2004年

10 劉惠芳;龐廣生;施展;史延慧;曹昌盛;;N-雜環(huán)卡賓鎳化合物的簡(jiǎn)單合成方法[A];第十六屆全國(guó)金屬有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)討論會(huì)論文集[C];2010年

中國(guó)重要報(bào)紙全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 本報(bào)記者 王慶坤;小小研修班彰顯大格局[N];中國(guó)服飾報(bào);2009年

2 本報(bào)記者 劉妍;卡賓在參與中成長(zhǎng)[N];中國(guó)服飾報(bào);2010年

3 劉妍;卡賓服飾赴港上市在即[N];中國(guó)服飾報(bào);2013年

4 本報(bào)記者 劉妍;楊紫明詳解卡賓赴港上市路[N];中國(guó)服飾報(bào);2013年

5 本報(bào)記者 劉益清　何金 通訊員 吳金森 唐雪峰;卡賓：打造一流總部生產(chǎn)基地[N];福建日?qǐng)?bào);2011年

6 特派記者 楊江;卡賓還原“手工時(shí)代”[N];石獅日?qǐng)?bào);2011年

7 鐘尚;卡賓一商標(biāo)被認(rèn)定中國(guó)馳名商標(biāo)[N];中國(guó)工業(yè)報(bào);2010年

8 概念98時(shí)尚推廣機(jī)構(gòu)藝術(shù)總監(jiān) 張艦;與卡賓共同成長(zhǎng)(下)[N];中國(guó)服飾報(bào);2011年

9 王育楠　張彩莉;卡賓把經(jīng)銷商領(lǐng)入EMBA課堂[N];中國(guó)紡織報(bào);2009年

10 記者 楊江;上規(guī)模 必須的[N];石獅日?qǐng)?bào);2011年

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 魯鴻;氮雜環(huán)卡賓不對(duì)稱催化合成Pyrroloindolones骨架和全取代二氫吡喃酮衍生物的研究[D];蘭州大學(xué);2015年

2 劉源;金屬卡賓活化C-H和O-H鍵的理論計(jì)算研究[D];華東師范大學(xué);2016年

3 林彩霞;新型雙N-雜環(huán)卡賓金屬杯芳烴的合成、結(jié)構(gòu)與識(shí)別性能研究[D];福州大學(xué);2013年

4 谷曉霞;含雜環(huán)三齒配體稀土金屬雙胺基化合物的合成、結(jié)構(gòu)及催化性能研究[D];安徽師范大學(xué);2015年

5 田沖;一種制備氮雜環(huán)卡賓絡(luò)合物的新方法研究[D];西北大學(xué);2012年

6 劉霄龍;官能團(tuán)化N-雜環(huán)卡賓金屬化合物的合成及催化應(yīng)用[D];浙江大學(xué);2013年

7 黃國(guó)利;功能化N-雜環(huán)卡賓金屬配合物的合成及催化性能研究[D];南京大學(xué);2011年

8 顧紹金;多齒N-雜環(huán)卡賓金屬化合物的合成、表征與催化性能[D];浙江大學(xué);2011年

9 呂春欣;N-雜環(huán)卡賓金屬化合物的合成、表征與性質(zhì)研究[D];浙江大學(xué);2012年

10 馬學(xué)驥;銠卡賓參與的雜環(huán)合成及鈀卡賓催化的生物正交反應(yīng)[D];浙江大學(xué);2015年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前10條

1 秦劍峰;新型氮雜環(huán)卡賓前體的合成及應(yīng)用探索[D];上海工程技術(shù)大學(xué);2015年

2 李院珍;氮雜環(huán)卡賓催化分子內(nèi)交叉Benzoin反應(yīng)和Sulfa-Michael加成反應(yīng)研究[D];石河子大學(xué);2015年

3 郭豪;氮雜環(huán)卡賓催化C-X鍵形成研究[D];石河子大學(xué);2015年

4 楊玉潔;氮雜環(huán)卡賓不對(duì)稱催化串聯(lián)反應(yīng)合成吡咯[3,2-c]喹啉和吡咯[1,2-a]吲哚酮類化合物[D];蘭州大學(xué);2015年

5 姜捷文;TBHP作用下銅卡賓參與自由基反應(yīng)的研究[D];蘇州大學(xué);2015年

6 王磊;雙手性卡賓及其銅配合物催化的不對(duì)稱硼化反應(yīng)的研究[D];山東大學(xué);2015年

7 張新生;氮雜卡賓鈀配合物催化合成含芳基咪唑結(jié)構(gòu)的中藥活性物質(zhì)的研究[D];廣東藥學(xué)院;2015年

8 陳冬冬;氮雜環(huán)卡賓催化[3+3]以及[4+2]環(huán)化反應(yīng)研究[D];杭州師范大學(xué);2015年

9 張志明;氮雜環(huán)卡賓催化α,β-不飽和酯的不對(duì)稱環(huán)加成反應(yīng)研究[D];杭州師范大學(xué);2015年

10 張文彪;VB族氮雜環(huán)卡賓金屬配合物的合成及性質(zhì)研究[D];南昌大學(xué);2015年

，

本文編號(hào)：1286649