本文關(guān)鍵詞：新型羧酸有機(jī)錫（Ⅳ）配合物的合成、表征、晶體結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)研究

  更多相關(guān)文章： 有機(jī)錫羧酸酯 晶體結(jié)構(gòu) 客體分子 熒光性能 抗癌活性

【摘要】：隨著抗癌藥物的研究和開發(fā),1980年Crowe等人報(bào)道一些二烴基錫羧酸酯類化合物具有較好抗癌活性。從此,有機(jī)錫羧酸酯的合成、結(jié)構(gòu)和抗癌活性的研究成為有機(jī)錫化學(xué)和抗癌藥物研究熱點(diǎn)之一。最近幾年,人們已從合成有機(jī)錫羧酸酯的簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)向大環(huán)和鏈狀結(jié)構(gòu),更令人們感興趣的是合成含客體分子的大環(huán)結(jié)構(gòu)。本論文設(shè)計(jì)合成出5個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的二維或三維大環(huán)結(jié)構(gòu)的新型有機(jī)錫羧酸酯,其中3個(gè)含有客體分子；設(shè)計(jì)合成出1個(gè)未見(jiàn)報(bào)道的鏈狀超分子新型有機(jī)錫羧酸酯。所有配合物均進(jìn)行了元素分析、紅外光譜和核磁共振譜等測(cè)試表征,并用X-射線單晶衍射測(cè)定其晶體結(jié)構(gòu)。并對(duì)部分新型有機(jī)錫羧酸酯進(jìn)行了抗癌活性測(cè)試,更重要的是進(jìn)行了熒光性能研究。本論文由以下內(nèi)容組成：1.利用間苯二酚和氯乙酸反應(yīng)得到間苯二氧基二乙酸柔性有機(jī)二羧酸配體,將該配體與二丁基氧化錫反應(yīng),合成出1個(gè)5核16員大環(huán)新型有機(jī)錫羧酸酯,通過(guò)氫鍵構(gòu)成36員大環(huán),形成二維網(wǎng)狀超分子,并對(duì)其抗癌活性進(jìn)行了測(cè)試,發(fā)現(xiàn)低濃度抗癌效果比二丁基氧化錫差,高濃度比二丁基氧化錫效果好。2.利用對(duì)苯二酚和氯乙酸反應(yīng)得到對(duì)苯二氧基二乙酸柔性有機(jī)二羧酸配體,將該配體與二丁基氧化錫反應(yīng),合成出1個(gè)雙核一維鏈狀超分子新型有機(jī)錫羧酸酯,并對(duì)其發(fā)光性能進(jìn)行了測(cè)試,發(fā)現(xiàn)與配體相比激發(fā)峰發(fā)生紅移。3.利用萘酐和3-氨基丙酸反應(yīng)合成出一元酰亞胺酸柔性配體,將該配體與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成出1個(gè)通過(guò)C-H'"O氫鍵和C-H-"π鍵構(gòu)成兩種大環(huán)的新型有機(jī)錫羧酸酯。較大環(huán)中含有兩個(gè)甲苯客體分子,兩環(huán)交替連接,形成了二維鏈狀超分子,并對(duì)其發(fā)光性能進(jìn)行了測(cè)試,發(fā)現(xiàn)與配體相比激發(fā)峰發(fā)生藍(lán)移。4.利用均苯四甲酸酐與3-氨基丙酸反應(yīng)合成出二元酰亞胺酸柔性配體,該配體與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成出1個(gè)通過(guò)Sn…O配位構(gòu)成大環(huán),大環(huán)之間通過(guò)C-H--.O氫鍵,連接成三維網(wǎng)狀超分子：配合物2通過(guò)Sn.--O配位和C-H.-.O氫鍵構(gòu)成兩種大環(huán),兩環(huán)交替連接,形成了二維網(wǎng)狀超分子,甲苯客體分子位于網(wǎng)的兩側(cè)。5.利用1,4,5,8-萘四甲酸二酐與3-氨基丙酸反應(yīng)合成出二元酰亞胺酸柔性配體,該配體與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成出1個(gè)通過(guò)Sn…O配位和C-H.··O氫鍵構(gòu)成兩種大環(huán),兩環(huán)交替連接,形成了二維網(wǎng)狀超分子,甲苯客體分子位于網(wǎng)的兩側(cè)。6.利用1,4,5,8-萘四甲酸二酐和鄰氨基苯甲酸反應(yīng)合成出二元酰亞胺酸柔性配體,該配體與三苯基氫氧化錫反應(yīng),合成出1個(gè)通過(guò)兩種C-H...O氫鍵鍵構(gòu)成兩種大環(huán),兩環(huán)交替連接,形成了二維網(wǎng)狀超分子,乙醇客體分子與錫原子配位。
【關(guān)鍵詞】：有機(jī)錫羧酸酯 晶體結(jié)構(gòu) 客體分子 熒光性能 抗癌活性
【學(xué)位授予單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O627.42
【目錄】：

• 中文摘要4-6
• Abstract6-11
• CHAPTER 1:Overview of Organotin(Ⅳ)Compounds,and Carboxylic Acids11-37
• I.Organotin(Ⅳ)Compound11-25
• 1. Introduction11-12
• 2. Tin coordination geometries in organotin(Ⅳ)compounds12-13
• 3. Organotin(Ⅳ)complexes with[O,O]carboxylate ligands13-14
• 4. Structural variety of some organotin(Ⅳ)carboxylates14-18
• 5. Physical Methods18-21
• 5.1 Infrared spectroscopy18-19
• 5.2 NMR spectroscopy19-21
• 5.3 X-ray crystallography21
• 6. Applications of organotin(Ⅳ)compounds21-25
• 6.1 Non-biological applications21-23
• 6.2 Biological applications23-25
• Ⅱ.Organic Acids:Chemistry and Practical Applications25-30
• 1. Introduction25
• 2. Chemistry25-29
• 2.1 Nomenclature25-26
• 2.2 Characterization26
• 2.3 Synthesis26-27
• 2.4 Reactions27
• 2.5 Chemistry of the Carboxylic Group27-29
• 3. Practical Applications29-30
• 3.1 Treatment of Carcass,Meat,and Eggs29
• 3.2 Other Human Foods,Cosmetics,and Pharmaceuticals29-30
• References30-37
• CHAPTER 2:Laboratory Instruments and Reagents37-39
• 2.1 Laboratory Instruments37
• 2.2 Reagents37-39
• CHAPTER 3:Synthesis,Characterizations,Crystal structures,and Antitumor activity of a novel macrocyclic organotin(Ⅳ)carboxylate containing a penta-nuclear long ladder39-54
• 3.1 Introduction39
• 3.2 Experimental39-42
• 3.2.1 General and Instrumental39-40
• 3.2.2 Syntheses of the complex 1 and ligand(H_2L~1)40-41
• 3.2.3 X-ray crystallography41-42
• 3.2.4 Biological Studies42
• 3.3 Results and discussion42-50
• 3.3.1 Infrared spectroscopic Studies of Complex 142
• 3.3.2 ~1H NMR spectra of Complex 142
• 3.3.3 Fluorescence spectra42-43
• 3.3.4 Crystal structures of Complex 143-49
• 3.3.5 Anti-tumor activity49-50
• 3.4 Conclusion50
• 3.5 Supplementary material50-51
• References51-54
• CHAPTER 4:Synthesis,Characterizations,and Crystal structures of a novel tetranuclear organotin(Ⅳ)carboxylate with chain structure54-68
• 4.1 Introduction:54
• 4.2 Experimental54-57
• 4.2.1 General and Instrumental54-55
• 4.2.2 Synthesis of the complex 255-56
• 4.2.3 X-ray crystallography56-57
• 4.3 Results and discussion57-63
• 4.3.1 Infrared spectroscopic Studies of Complex 257
• 4.3.2 ~1H,~(13)C,~(119)Sn NMR spectra of Complex 257-58
• 4.3.3 Fluorescence spectra58-59
• 4.3.4 Crystal structure of Complex 259-63
• 4.4 Conclusion63
• 4.5 Supplmentary material63-64
• References64-68
• CHAPTER 5:Synthesis,Characterizations,and Crystal structures a novel organotin(Ⅳ) carboxylate based on amide carboxylic acid68-80
• 5.1 Introduction68
• 5.2 Experimental68-71
• 5.2.1 Materials and measurements68-69
• 5.2.2 Synthesis of Complex 3(Ph_3Sn)(L~3)·C_7H_869-70
• 5.2.3 X-ray crystallography70-71
• 5.3 Results and discussion71-76
• 5.3.1 Infrared Spectroscopic Studies of the Complex 371
• 5.3.2 ~1H,~(13)C and ~(119)Sn NMR Data of Complex 371
• 5.3.3 Fluorescence spectra71-72
• 5.3.4 Crystal structures of Complex 372-76
• 5.4 Conclusion76
• 5.5 Supplementary material76-77
• References77-80
• CHAPTER 6:Syntheses,characterizations,and crystal structures of three novel organotin(Ⅳ)carboxylates with amide dicarboxylic acids80-103
• 6.1 Introduction80
• 6.2 Experimental80-86
• 6.2.1 General and instrumental80-81
• 6.2.2 Syntheses of the complexes 4-681-84
• 6.2.3 X-ray crystallography84-86
• 6.3 Results and discussion86-99
• 6.3.1 Infrared Spectroscopic Studies of the Complexes 4-686-87
• 6.3.2 ~1H NMR Data of complex 4-687
• 6.3.3 Crystal structures of complex 487-91
• 6.3.4 Crystal structures of complex 591-95
• 6.3.5 Crystal structures of complex 695-99
• 6.4 Conclusion99-100
• References100-103
• Appendix103-120
• Conclusion120-121
• 致謝121-122
• Acknowledgements122-123
• 在學(xué)期間公開發(fā)表論文及著作情況123-124
• Dedication124

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6 趙共，

本文編號(hào)：624554