碳-硫鍵的活化斷裂及轉(zhuǎn)化反應在石油工業(yè)和有機合成中非常重要,是有機化學持續(xù)關(guān)注的熱點。近年來,過渡金屬催化的C-S鍵的活化和斷裂已經(jīng)應用于生物有機化學和合成化學中。尤其是以交叉偶聯(lián)反應來構(gòu)建新化學鍵的方法受到越來越多的關(guān)注,有機硫化合物顯示出其作為合成子和構(gòu)建模塊的重要性。隨著綠色化學的興起,利用簡單易得的原料在溫和條件下實現(xiàn)選擇性的有機合成反應成為有機化學研究的重要方向。本論文圍繞發(fā)展“環(huán)境友好的基于C-S鍵斷裂構(gòu)建C-C與C-雜鍵的新方法”這一核心主題,分別在以苯并噻唑類化合物和芳香亞磺酸鈉為原料的C-S鍵斷裂及其進一步轉(zhuǎn)化方面開展了研究工作,主要研究內(nèi)容包括以下五個方面:1、以苯并噻唑類化合物和芳香醛為原料合成了具有廣泛應用的2-芳基苯并噻唑及其衍生物。該方法使用廉價無毒的FeSO4作為催化劑,潔凈的氧氣作為氧化劑,在反應過程中,無需任何添加劑,且具有很好的官能團容忍性。該方法為合成2-芳基苯并噻唑類化合物提供了一種高效、綠色、有潛在應用前景的新途徑。2、發(fā)展了一種以苯并噻唑類化合物和芳香酮為原料來制備2-芳甲�；讲⑧邕虻牧畠r、高效和綠色的新方法。苯并噻唑在廉價Fe Cl3的作...

【文章頁數(shù)】：197 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 前言
        1.1.1 硫酯(或硫醚)的C-S鍵斷裂
        1.1.2 二硫縮醛的C-S鍵斷裂
        1.1.3 苯并噻唑類化合物的C-S鍵斷裂
        1.1.4 磺酰氯的C-S鍵斷裂
    參考文獻
第2章 以苯并噻唑類化合物與芳香醛為原料合成 2-芳基苯并噻唑
    2.1 研究背景
        2.1.1 2-芳基苯并噻唑的的重要性
        2.1.2 2-芳基苯并噻唑的合成研究進展
    2.2 課題的提出
    2.3 反應條件的優(yōu)化
        2.3.1 鐵催化劑的篩選
        2.3.2 溶劑的篩選
        2.3.3 反應溫度、反應氛圍的篩選
    2.4 反應底物的拓展
        2.4.1 苯并噻唑和芳香醛的反應
        2.4.2 苯甲醛與取代苯并唑類化合物的反應
    2.5 反應機理的研究
    2.6 實驗部分
        2.6.1 部分原料的合成
        2.6.2 合成 2-苯基苯并噻唑的一般步驟
        2.6.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    2.7 本章小結(jié)
    參考文獻
第3章 以苯并噻唑類化合物與芳香酮為原料合成 2-芳甲酰基苯并噻唑
    3.1 研究背景
        3.1.1 2-芳甲�；讲⑧邕虻暮铣裳芯窟M展
    3.2 課題的提出
    3.3 反應條件的優(yōu)化
        3.3.1 鐵催化劑的篩選
        3.3.2 配體的篩選
        3.3.3 溶劑的篩選
        3.3.4 反應溫度、反應氛圍的篩選
    3.4 反應底物的拓展
        3.4.1 苯并噻唑和芳香酮的反應
        3.4.2 苯乙酮與取代苯并唑類化合物的反應
    3.5 反應機理的研究
    3.6 實驗部分
        3.6.1 部分原料的合成及表征
        3.6.2 合成 2-苯甲酰基苯并噻唑的一般步驟
        3.6.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    3.7 本章小結(jié)
    參考文獻
第4章 鈀催化的芳香亞磺酸鈉脫硫與炔加成合成三取代烯烴
    4.1 研究背景
        4.1.1 以炔烴為原料制備取代烯烴的研究進展
        4.1.2 關(guān)于芳香亞磺酸鈉鹽C-S鍵斷裂的研究進展
    4.2 課題的提出
    4.3 反應條件的優(yōu)化
        4.3.1 鈀催化劑的篩選
        4.3.2 配體的篩選
        4.3.3 添加劑的篩選
        4.3.4 溶劑的篩選
    4.4 反應底物的拓展
        4.4.1 苯亞磺酸鈉和二苯乙炔的反應
        4.4.2 不同炔類化合物的氫化-芳化反應
    4.5 反應機理的提出
    4.6 實驗部分
        4.6.1 部分原料的合成
        4.6.2 合成三苯基乙烯的一般步驟
        4.6.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    4.7 本章小結(jié)
    參考文獻
第5章 鐵催化的芳香亞磺酸鈉與炔加成合成四取代烯烴
    5.1 研究背景
        5.1.1 四取代烯烴的重要性
        5.1.2 由非烯烴類化合物合成四取代烯烴的研究進展
    5.2 課題的提出
    5.3 反應條件的優(yōu)化
        5.3.1 鐵催化劑的篩選
        5.3.2 配體的篩選
        5.3.3 添加劑的篩選
        5.3.4 溶劑的篩選
    5.4 反應底物的拓展
        5.4.1 帶有相同取代基的芳香炔和芳香亞磺酸鈉的反應
        5.4.2 不同炔類化合物與芳香亞磺酸鈉的反應
    5.5 合成應用
    5.6 實驗部分
        5.6.1 合成(1,2,2-三苯基乙烯基)苯硫醚的一般步驟
        5.6.2 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    5.7 本章小結(jié)
    參考文獻
第6章 鈀催化的亞磺酸鈉與磺酰肼的脫硫碘化反應
    6.1 研究背景
        6.1.1 芳香碘代物的合成研究進展
        6.1.2 基于亞磺酸鈉和磺酰肼脫SO₂的反應研究進展
    6.2 課題提出
    6.3 反應條件的優(yōu)化
        6.3.1 鈀催化劑的篩選
        6.3.2 溶劑的篩選
        6.3.3 碘代試劑的篩選
    6.4 反應底物的拓展
        6.4.1 芳香亞磺酸鈉和碘化鉀的反應
        6.4.2 芳香磺酰肼的碘化反應
    6.5 反應機理的提出
    6.6 實驗部分
        6.6.1 對甲氧基苯磺酰肼的制備
        6.6.2 合成碘苯的一般步驟
        6.6.3 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征
    6.7 本章小結(jié)
    參考文獻
結(jié)論
致謝
附錄Ⅰ 部分化合物的核磁譜圖
附錄Ⅱ 攻讀博士學位期間發(fā)表論文情況



本文編號：3962010