發(fā)布時(shí)間：2024-01-03 17:51

　　從20世紀(jì)末以來(lái),過(guò)渡金屬催化的碳?xì)滏I官能團(tuán)化反應(yīng)受到了合成化學(xué)家的極大關(guān)注。利用過(guò)渡金屬催化C-H鍵官能團(tuán)化策略來(lái)構(gòu)建化合物相比傳統(tǒng)方法具有較大的優(yōu)勢(shì),這種策略不需要將反應(yīng)的原料轉(zhuǎn)換成其他官能團(tuán),能夠減少反應(yīng)的步驟,大大提高反應(yīng)的原子利用效率,減少處理反應(yīng)產(chǎn)生的廢棄物,從而降低對(duì)環(huán)境的污染。C-H鍵官能團(tuán)化反應(yīng)不僅能用于合成簡(jiǎn)單的小分子化合物,更重要的是還可以合成一系列具有生物活性的雜環(huán)化合物。但是,目前C-H鍵官能團(tuán)所用的金屬催化劑大多為價(jià)格比較昂貴的第三或第二過(guò)渡周期金屬元素,比如銥、釕、銠、鈀等,并且反應(yīng)區(qū)域選擇性較差,需要加入額外的氧化劑或者配體,另外,反應(yīng)溶劑大多數(shù)為毒性較大的有機(jī)溶劑,不符合綠色化學(xué)的概念。因此,尋找更為廉價(jià)并且高效的金屬催化劑代替貴金屬催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)C-H鍵官能團(tuán)化為目前必須解決的難題之一。眾所周知,第三或者第二過(guò)渡金屬在地球上的含量比較少、使用后毒性殘留比較高、并且價(jià)格比較高,與后過(guò)渡金屬相比前過(guò)渡金屬?zèng)]有這些缺點(diǎn),例如,錳族元素屬于第一過(guò)渡金屬,地球儲(chǔ)存量豐富、價(jià)格比較低廉、并且毒性較低,因此使用錳金屬代替貴金屬作為催化劑成為有機(jī)化學(xué)家的研究的熱點(diǎn),截...

【文章頁(yè)數(shù)】：204 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 前言
    1.1 引言
        1.1.1 錳催化C-H鍵活化簡(jiǎn)介
        1.1.2 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵活化簡(jiǎn)介
    1.2 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵官能團(tuán)化
        1.2.1 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵的烷基化
        1.2.2 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵的烯基化
        1.2.3 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C(sp2)-H鍵的炔基化
        1.2.4 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵的醇/羰基化
        1.2.5 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵的氨/酰胺化
        1.2.6 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵的環(huán)化反應(yīng)
        1.2.7 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C-H鍵的烯丙基化反應(yīng)
        1.2.8 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C(sp2)-H鍵的氰基化
        1.2.9 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C(sp2)-H鍵的丙二烯化
        1.2.10 錳催化導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C(sp2)-H鍵的氟化反應(yīng)
    1.3 其它類型的錳催化反應(yīng)
        1.3.1 錳催化雙齒導(dǎo)向基團(tuán)輔助的C(sp2)-H鍵的烷基化
        1.3.2 錳引發(fā)的自由基反應(yīng)
    1.4 論文立題
第二章 錳催化芳香酮導(dǎo)向的C-2位磺酰胺化
    2.1 研究背景
    2.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        2.2.1 添加劑對(duì)反應(yīng)的影響
        2.2.2 溶劑對(duì)反應(yīng)的影響
        2.2.3 其他條件的篩選
    2.3 反應(yīng)底物的擴(kuò)展
    2.4 克級(jí)反應(yīng)與電子效應(yīng)對(duì)反應(yīng)的影響
    2.5 反應(yīng)機(jī)理研究
    2.6 本章小結(jié)
第三章 水為溶劑錳催化的磺酰胺化
    3.1 研究背景
    3.2 反應(yīng)條件優(yōu)化
        3.2.1 溶劑對(duì)反應(yīng)影響
        3.2.2 添加劑對(duì)反應(yīng)影響
        3.2.3 溫度對(duì)反應(yīng)影響
    3.3 反應(yīng)底物拓展
    3.4 克級(jí)反應(yīng)
    3.5 可能的反應(yīng)機(jī)理
    3.6 本章小結(jié)
第四章 離子液體為溶劑錳催化的肟導(dǎo)向C-2位酰胺化反應(yīng)
    4.1 研究背景
    4.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    4.3 磺酰胺底物擴(kuò)展
    4.4 酰胺底物擴(kuò)展
    4.5 克級(jí)反應(yīng)與反應(yīng)體系循環(huán)使用的研究
    4.6 可能的反應(yīng)機(jī)理
    4.7 本章小結(jié)
第五章 錳催化N-Piv苯肼導(dǎo)向的碳?xì)滏I活化吲哚的合成
    5.1 研究背景
    5.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    5.3 底物的擴(kuò)展
    5.4 克級(jí)反應(yīng)
    5.5 反應(yīng)機(jī)理研究
    5.6 本章總結(jié)
第六章 全文總結(jié)
第七章 實(shí)驗(yàn)部分
    7.1 第二章實(shí)驗(yàn)操作以及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
    7.2 第三章實(shí)驗(yàn)操作以及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
    7.3 第四章實(shí)驗(yàn)操作以及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
    7.4 第五章實(shí)驗(yàn)操作以及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)
附錄 化學(xué)名稱縮寫對(duì)照表
參考文獻(xiàn)
攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果
致謝



本文編號(hào)：3876546