全碳多環(huán)化合物獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征使其具有重要的藥用價(jià)值和生物活性,因此高效構(gòu)建多環(huán)化合物的骨架一直是有機(jī)合成和藥物化學(xué)領(lǐng)域的重要研究課題。在有機(jī)合成化學(xué)中,已經(jīng)發(fā)展了一系列高效的成環(huán)合成方法學(xué)或合成策略,如Diels-Alder反應(yīng),環(huán)加成反應(yīng),多烯環(huán)化等,已經(jīng)基本滿足了簡單的構(gòu)環(huán)需求。但是對于多環(huán)天然產(chǎn)物骨架的構(gòu)筑,目前大多數(shù)情況是從簡單的高級中間體出發(fā),一步一步的構(gòu)筑多個(gè)環(huán)系,利用分子間串聯(lián)反應(yīng)一鍋高效合成多環(huán)化合物骨架的報(bào)道十分有限。例如具有6/5/5稠環(huán)骨架的天然產(chǎn)物擁有一個(gè)螺環(huán)季碳、多個(gè)立體中心和擁擠的空間結(jié)構(gòu),雖然有不少關(guān)于該類天然產(chǎn)物的全合成被報(bào)道,但是,基于串聯(lián)反應(yīng)一步（或一鍋）高效構(gòu)筑6/5/5稠環(huán)骨架幾乎沒有報(bào)道。本論文的研究內(nèi)容便是串聯(lián)反應(yīng)一鍋高效構(gòu)筑6/5/5三環(huán)化合物。為了實(shí)現(xiàn)6/5/5三環(huán)化合物的高效構(gòu)筑,我們設(shè)計(jì)了串聯(lián)semipinacol重排/Michael加成/Henry反應(yīng)。經(jīng)過大量的條件篩選,最終在TMSOTf/TiCl₄作用下,我們成功的實(shí)現(xiàn)了插烯的烯丙醇化合物與硝基烯烴的串聯(lián)semipinacol重排/Michael加成/He... 

【文章來源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：114 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
第一章 含有6/5/5三環(huán)骨架的天然產(chǎn)物簡介
    1.1 引言
    1.2 石松科生物堿magellanine、magellaninone和 paniculatine
    1.3 石松科生物堿lycojaponicumins A-C和 carinatine B
    1.4 Cyclopiane類二萜
    1.5 Waihoensene
    1.6 本章小結(jié)
    1.7 參考文獻(xiàn)
第二章 Semipinacol重排反應(yīng)及硝基烯烴在構(gòu)筑多環(huán)化合物中的應(yīng)用研究進(jìn)展
    2.1 引言
    2.2 Semipinacol重排串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑多環(huán)化合物
    2.3 硝基烯烴在構(gòu)筑多環(huán)化合物中的應(yīng)用研究進(jìn)展
    2.4 本章小結(jié)
    2.5 參考文獻(xiàn)
第三章 Semipinacol重排/Michael加成/Henry串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑多環(huán)化合物的研究
    3.1 引言
    3.2 6/5/5三環(huán)骨架的合成方法
        3.2.1 通過重排串聯(lián)的方法構(gòu)筑6/5/5三環(huán)骨架
        3.2.2 通過自由基串聯(lián)環(huán)化的方法構(gòu)筑6/5/5三環(huán)骨架
    3.3 Semipinacol重排/Michael加成/Henry串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)筑6/5/5 三環(huán)骨架的設(shè)計(jì)思路
    3.4 反應(yīng)條件的探索
    3.5 底物的拓展
    3.6 反應(yīng)機(jī)理的討論
    3.7 串聯(lián)反應(yīng)在合成中應(yīng)用的探索
    3.8 有機(jī)小分子催化串聯(lián)反應(yīng)的探索
    3.9 本章小結(jié)
    3.10 實(shí)驗(yàn)部分和數(shù)據(jù)
        3.10.1 合成β-芳基硝基烯烴的標(biāo)準(zhǔn)操作
        3.10.2 合成β-脂肪基硝基烯烴的標(biāo)準(zhǔn)操作
        3.10.3 反應(yīng)底物3-16q-s的合成
        3.10.4 化合物3-16t的合成
        3.10.5 化合物3-16v的合成
        3.10.6 2mmol規(guī)模反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)操作
        3.10.7 串聯(lián)semipinacol重排/Michael加成/Henry反應(yīng)條件篩選中的標(biāo)準(zhǔn)操作
        3.10.8 串聯(lián)semipinacol重排/Michael加成/Henry反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)操作
        3.10.9 部分產(chǎn)物的單晶結(jié)構(gòu)
    3.11 參考文獻(xiàn)
第四章 手性螺環(huán)吡咯烷類催化劑的設(shè)計(jì)與合成
    4.1 基于1-氮雜螺[4,4]壬烷骨架的手性催化劑和配體研究進(jìn)展
    4.2 課題設(shè)計(jì)思路
    4.3 催化劑的合成
    4.4 催化劑絕對構(gòu)型的確定
    4.5 催化劑的催化活性和手性誘導(dǎo)效果的驗(yàn)證
    4.6 手性螺環(huán)吡咯烷類配體與金屬配位的嘗試
    4.7 本章小結(jié)
    4.8 實(shí)驗(yàn)部分和數(shù)據(jù)
        4.8.1 N-Boc-1-氮雜螺[4,4]壬烷-6-胺的合成
        4.8.2 催化劑4-19的合成
        4.8.3 催化劑4-20的合成
        4.8.4 手性銥配合物Ir(ppy)2(SPDAT)的合成
    4.9 參考文獻(xiàn)
全文總結(jié)及展望
附錄 新化合物表征項(xiàng)匯總表
在學(xué)期間的研究成果
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]New cyclopiane diterpenes with anti-inflammatory activity from the sea sediment-derived fungus Penicillium sp.TJ403-2[J]. Fengli Li,Weiguang Sun,Sitian Zhang,Weixi Gao,Shuang Lin,Beiye Yang,Chenwei Chai,Huaqiang Li,Jianping Wang,Zhengxi Hu,Yonghui Zhang.  Chinese Chemical Letters. 2020(01)

博士論文
[1]手性螺[4.4]壬烷骨架的合成及應(yīng)用研究[D]. 楊彬淼.蘭州大學(xué) 2016

碩士論文
[1]手性1-Azaspiro[4.4]nonane骨架配體的設(shè)計(jì)、合成及其催化不對稱氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)研究[D]. 何正和.蘭州大學(xué) 2014



本文編號：3583082