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金屬配合物及其催化環(huán)酯開(kāi)環(huán)聚合性能研究

發(fā)布時(shí)間:2021-11-07 09:06
  近年來(lái)可生物降解的環(huán)保材料越來(lái)越受到廣泛關(guān)注,聚乳酸(PLA)被認(rèn)為是最具前景的可降解脂肪族聚酯材料,其材料性質(zhì)如熔點(diǎn)、結(jié)晶度、可降解難易程度受到聚合物鏈段結(jié)構(gòu)的影響,可通過(guò)化學(xué)和生物方法對(duì)聚合物進(jìn)行解離,并在材料、醫(yī)學(xué)等多個(gè)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用價(jià)值。聚己內(nèi)酯的部分材料源于石油,但由于其優(yōu)異的可降解性能也成為多應(yīng)用型聚合物。大量的研究表明,開(kāi)環(huán)聚合是制備聚乳酸和聚己內(nèi)酯最有效的方法,可以避免副產(chǎn)物對(duì)聚合反應(yīng)的影響,其中金屬配合物催化環(huán)酯單體的開(kāi)環(huán)聚合是目前最普遍也是研究最深入的可降解聚合物合成方法。本論文設(shè)計(jì)合成了幾種新型的有機(jī)金屬催化劑,考察了其對(duì)內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合的聚合活性和立體選擇性,以及在制備高熔點(diǎn)立體復(fù)合物領(lǐng)域做出了一些新的探索:1、合成了一系列新型席夫堿Salen氯化鐵(III)配合物,具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、對(duì)水與氧穩(wěn)定、中心金屬無(wú)毒性等優(yōu)點(diǎn)。詳細(xì)研究了此系列配合物催化丙交酯開(kāi)環(huán)聚合的催化性能。通過(guò)聚合反應(yīng)動(dòng)力學(xué),詳細(xì)研究了配合物結(jié)構(gòu)與取代基與其催化性能之間的關(guān)系。同時(shí)將此系列席夫堿鐵配合物應(yīng)用于外消旋丙交酯(rac-LA)的立體選擇性聚合中,研究結(jié)果表明此系列配合物具有一定的全同立體選擇性... 

【文章來(lái)源】:吉林大學(xué)吉林省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】:137 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【文章目錄】:
摘要
abstract
第1章 緒論
    1.1 概述
    1.2 可降解塑料
        1.2.1 定義與范圍
        1.2.2 可降解塑料的發(fā)展
        1.2.3 可降解塑料的應(yīng)用前景
    1.3 丙交酯開(kāi)環(huán)聚合機(jī)理
        1.3.1 配位插入機(jī)理
        1.3.2 活化單體機(jī)理
        1.3.3 聚合物鏈末端親核活化機(jī)理
        1.3.4 酯交換反應(yīng)無(wú)終止聚合反應(yīng)
    1.4 金屬基催化劑
        1.4.1 鋁基催化劑
        1.4.2 鋅基催化劑
        1.4.3 其他金屬催化劑
    1.5 選題及研究?jī)?nèi)容
第2章 水楊醛取代席夫堿Fe(III)系類(lèi)配合物合成與性能研究
    2.1 前言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑藥品
        2.2.2 測(cè)試和表征
        2.2.3 配體的合成
        2.2.4 鐵系配合物的合成
        2.2.5 丙交酯開(kāi)環(huán)聚合及動(dòng)力學(xué)研究
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 配合物的結(jié)構(gòu)表征
        2.3.2 配合物質(zhì)譜表征
        2.3.3 配合物的單晶X射線(xiàn)表征
        2.3.4 丙交酯開(kāi)環(huán)聚合動(dòng)力學(xué)
        2.3.5 聚乳酸分子量和結(jié)構(gòu)表征
        2.3.6 催化劑立構(gòu)選擇性
        2.3.7 聚合機(jī)理
    2.4 本章小結(jié)
第3章 用于環(huán)酯開(kāi)環(huán)聚合的硅氮烷鎂配合物合成與性能研究
    3.1 前言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 半β-二酮亞胺配體以及硅氮烷Mg配合物制備
        3.2.2 硅氮烷催化劑催化丙交酯、己內(nèi)酯聚合
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 鎂配合物催化丙交酯聚合性能研究
        3.3.2 鎂配合物催化己內(nèi)酯聚合性能研究
    3.4 本章小結(jié)
第4章 氨基酸亞錫配合物催化環(huán)酯開(kāi)環(huán)聚合研究
    4.1 前言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)原料與試劑
        4.2.2 測(cè)試和表征
        4.2.3 配合物的合成
        4.2.4 開(kāi)環(huán)聚合實(shí)驗(yàn)
        4.2.5 細(xì)胞毒性評(píng)估實(shí)驗(yàn)
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 Sn(AA)_2催化L-LA單體開(kāi)環(huán)聚合研究
        4.3.2 聚合動(dòng)力學(xué)和聚合機(jī)理研究
        4.3.3 細(xì)胞毒性和生物相容性研究
    4.4 本章小結(jié)
第5章 高熔點(diǎn)立體復(fù)合聚乳酸材料的制備與研究
    5.1 前言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 合成聚乳酸樣品催化劑制備
        5.2.2 不同分子量的左旋和右旋聚乳酸材料制備
        5.2.3 聚乳酸立體復(fù)合物的制備
        5.2.4 聚乳酸材料的測(cè)試與表征
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 高活性催化劑制備聚乳酸立體復(fù)合物結(jié)晶研究
        5.3.2 高立體選擇性催化劑制備聚乳酸立體復(fù)合物結(jié)晶研究
    5.4 本章小結(jié)
第6章 結(jié)論與展望
參考文獻(xiàn)
個(gè)人簡(jiǎn)歷及攻讀期間發(fā)表的論文
致謝


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]聚乳酸/聚己內(nèi)酯/聚(ε-己內(nèi)酯-L-丙交酯)共聚物三元共混體系的結(jié)構(gòu)與性能[J]. 張涵,孫志強(qiáng),龐烜,周林堯,李帥,孫海波,陳文啟,陳學(xué)思.  應(yīng)用化學(xué). 2016(09)
[2]四臂聚乙二醇-聚丙交酯立體復(fù)合膠束及其藥物傳輸性能[J]. 劉東紅,丁建勛,許維國(guó),宋曉峰,莊秀麗,陳學(xué)思.  高分子學(xué)報(bào). 2014(09)
[3]有機(jī)氨鈣催化聚合脂肪族環(huán)酯[J]. 樸龍海,張昕照,陳學(xué)思,鄧明霄,姜連升,景遐斌.  高等學(xué);瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2003(02)



本文編號(hào):3481573

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