醇氧化反應(yīng)是有機化學中最基礎(chǔ)、最重要的反應(yīng)之一,在化學化工等領(lǐng)域中占有非常重要的地位。傳統(tǒng)的醇氧化方法使用當量的金屬氧化劑,并產(chǎn)生大量對環(huán)境有害的廢料。近二十年以來,有機化學家們開發(fā)了新型的醇氧化方法。其中,IBX（2-碘酰苯甲酸）氧化醇的反應(yīng)、Oxone（過一硫酸氫鉀復(fù)合鹽）作氧化劑的IBS（2-碘酰苯磺酸）催化氧化醇的反應(yīng)、氧氣或空氣作氧化劑的CuL/TEMPO（2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基）催化氧化醇的反應(yīng)具有廣泛的應(yīng)用前景。但是,這些方法存在使用有機溶劑和較高毒性的試劑等問題,對環(huán)境有較大的危害。本課題探索研究了新型的,使用綠色溶劑或低毒性試劑的醇氧化方法。首先,探索了使用綠色且廉價的TBAB（四丁基溴化銨）與水作溶劑的IBX氧化醇的反應(yīng)；探索了CTAB（十六烷基三甲基溴化銨）膠束微反應(yīng)場所中綠色的IBS催化氧化醇的反應(yīng),同時,把底物范圍擴展至p-二羰基化合物；研究了自制的格爾伯特醇類表面活性劑對CuL/TEMPO催化氧化醇反應(yīng)的催化性能；最后,探索了使用低毒性的5-雜環(huán)四唑作配體的CuL/TEMPO催化空氣氧化醇的反應(yīng)。具體內(nèi)容如下：（1）采用TBAB與水作溶劑的... 

【文章來源】：南京理工大學江蘇省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：141 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1 緒論
    1.1 醇氧化反應(yīng)
        1.1.1 傳統(tǒng)醇氧化方法
        1.1.2 新型醇氧化方法
    1.2 本課題的研究目的、意義及內(nèi)容
        1.2.1 本課題的研究目的與意義
        1.2.2 本課題的研究內(nèi)容
    參考文獻
2 TBAB/水中IBX氧化醇的綠色方法研究
    2.1 引言
    2.2 結(jié)果與討論
        2.2.1 IBX氧化醇反應(yīng)的條件優(yōu)化
        2.2.2 TBAB中IBX氧化仲醇底物的擴展
        2.2.3 TBAB中IBX氧化伯醇底物的擴展
        2.2.4 TBAB/水中IBX氧化醇的反應(yīng)機理
    2.3 實驗部分
        2.3.1 TBAB/水中IBX氧化醇反應(yīng)的一般步驟
    2.4 本章小結(jié)
    參考文獻
3 CTAB膠束中2-碘酰苯磺酸(IBS)催化氧化醇的綠色方法研究
    3.1 引言
    3.2 結(jié)果與討論
        3.2.1 CTAB膠束中IBS催化氧化醇反應(yīng)
        3.2.2 CTAB膠束中IBS催化氧化β-二羰基化合物
        3.2.3 CTAB膠束中IBS催化氧化醇的反應(yīng)機理
        3.2.4 CTAB膠束中IBS催化氧化β-二羰基化合物的反應(yīng)機理
    3.3 實驗部分
        3.3.1 IBS催化氧化醇的一般步驟
        3.3.2 IBS催化氧化β-二羰基化合物的一般步驟
    3.4 本章小結(jié)
    參考文獻
4 格爾伯特醇類表面活性劑/水中CuL/TEMPO催化氧化醇的綠色方法研究
    4.1 引言
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 CuL/TEMPO催化氧化醇反應(yīng)的條件優(yōu)化
        4.2.2 伯醇底物的擴展
        4.2.3 仲醇底物的擴展
        4.2.4 膠束粒徑對空氣作氧化劑的CuL2/TEMPO催化氧化醇反應(yīng)的影響
    4.3 實驗部分
        4.3.1 GMPGS-1000膠束中CuL2/TEMPO催化氧化伯醇反應(yīng)的一般步驟
        4.3.2 GMPGS-1000膠束中CuL2/TEMPO催化氧化仲醇反應(yīng)的一般步驟
        4.3.3 配體L4的合成
    4.4 本章小結(jié)
    參考文獻
5 5-雜環(huán)四唑作配體的CuL/TEMPO催化氧化醇的方法研究
    5.1 引言
    5.2 結(jié)果與討論
        5.2.1 5-雜環(huán)-1H-四唑作配體的CuL/TEMPO催化氧化仲醇反應(yīng)的條件優(yōu)化
        5.2.2 仲醇底物的擴展
        5.2.3 5-雜環(huán)四唑作配體的CuL/TEMPO催化氧化伯醇反應(yīng)的條件優(yōu)化
        5.2.4 伯醇底物的擴展
    5.3 實驗部分
        5.3.1 L22作配體的CuL/TEMPO催化氧化仲醇反應(yīng)的一般步驟
        5.3.2 L28作配體的CuL/TEMPO催化氧化伯醇反應(yīng)的一般步驟
        5.3.3 5-(吡啶基-2)-1-甲基四唑與5-(吡啶基-2)-2-甲基四唑合成的步驟
        5.3.4 6-甲氧基-2-(1-甲基-四唑-5-)苯并噻唑與6-甲氧基-2-(2-甲基-四唑-5-)苯并噻
    5.4 本章小結(jié)
    參考文獻
6 結(jié)論
    6.1 論文結(jié)論
    6.2 本課題的創(chuàng)新點
    6.3 本課題的發(fā)展趨勢
致謝
附錄
附圖A 部分化合物的核磁數(shù)據(jù)
附圖B 新化合物的譜圖



本文編號：3419066