氮雜環(huán)卡賓在不對稱催化領域發(fā)揮著重要作用,起初主要應用于極性翻轉反應,隨著研究的持續(xù)深入,其在極性保持反應中的地位日益凸顯。到目前為止,氮雜環(huán)卡賓除廣泛用于極性翻轉反應外,也應用于環(huán)化反應、自由基反應、CO₂固定反應、協(xié)同催化反應和串聯(lián)反應中。吲哚結構單元是許多天然產物和生物活性物質的核心骨架,具有手性中心的吲哚骨架更是藥物分子的關鍵組成單元。因此,發(fā)展簡潔、高效合成含手性吲哚骨架的化合物合成方法非常重要。本文圍繞氮雜環(huán)卡賓催化不對稱合成螺氧化吲哚和稠合雜環(huán)化合物的合成新方法,開展了以下研究工作。第一章總結了氮雜環(huán)卡賓與羰基化合物形成的主要中間體,包括�；撾x子中間體、烯醇中間體、高烯醇中間體、酰基正離子中間體、α,β-不飽和�；x子中間體和雙烯醇中間體及其參與的反應。第二章發(fā)展了氮雜環(huán)卡賓催化3-溴烯醛與靛紅N-Boc亞胺的不對稱[3+2]環(huán)加成反應,以良好產率（up to 81%）和高對映選擇性（up to 99%ee）合成了一系列含有季碳中心的手性2-氧化吲哚螺吡咯烷酮衍生物。對產物進行了脫保護,高產率和高對映選擇性得到了脫Boc產物。這是首次使用氮雜環(huán)卡... 

【文章來源】：蘭州大學甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數】：209 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
ABSTRACT
第一章 氮雜環(huán)卡賓活化羰基化合物研究進展
    1.1 前言
        1.1.1 氮雜環(huán)卡賓簡介
        1.1.2 氮雜環(huán)卡賓的類型
    1.2 氮雜環(huán)卡賓催化反應的中間體模式
        1.2.1 酰基陰離子參與的反應
        1.2.2 烯醇中間體參與的反應
        1.2.3 高烯醇中間體參與的反應
        1.2.4 �；x子及α,β-不飽和�；x子參與的反應
        1.2.5 雙烯醇中間體參與的反應
    參考文獻
第二章 氮雜環(huán)卡賓催化形式上[3+2]環(huán)化反應對映選擇性合成2-氧化吲哚螺吡咯烷類化合物
    2.1 前言
    2.2 課題引出
    2.3 結果與討論
    2.4 本章小結
    2.5 實驗部分
        2.5.1 儀器
        2.5.2 試劑
        2.5.3 氮雜環(huán)卡賓前體的合成
        2.5.4 3-溴代烯醛2-11的合成
        2.5.5 氮雜環(huán)卡賓催化3-溴烯醛與靛紅亞胺的不對稱環(huán)化反應
        2.5.6 化合物2-14的合成
        2.5.7 化合物2-13f的單晶數據
    參考文獻
第三章 氮雜環(huán)卡賓催化不對稱吲哚N-烷基化反應:高效合成功能化環(huán)狀N,O-縮醛胺吲哚衍生物
    3.1 前言
    3.2 課題引出
    3.3 結果與討論
    3.4 本章小結
    3.5 實驗部分
        3.5.1 儀器
        3.5.2 試劑
        3.5.3 氮雜環(huán)卡賓前體的合成
        3.5.4 反應底物的合成
        3.5.5 氮雜環(huán)卡賓催化2-吲哚甲醛與靛紅的不對稱反應
        3.5.6 化合物3-12k的單晶數據
    參考文獻
第四章 氮雜環(huán)卡賓催化2-甲�；h(huán)丙烷與靛紅衍生物不對稱[2+2]環(huán)化反應合成3-取代-3-羥基氧化吲哚衍生物
    4.1 前言
    4.2 課題引出
    4.3 結果與討論
    4.4 本章小結
    4.5 實驗部分
        4.5.1 儀器
        4.5.2 試劑
        4.5.3 氮雜環(huán)卡賓前體4-8a–c的合成
        4.5.4 反應底物4-7的合成
        4.5.5 氮雜環(huán)卡賓催化不對稱合成3-羥基-2-氧化吲哚衍生物的步驟
        4.5.6 化合物4-11的單晶數據
    參考文獻
第五章 可見光/氮雜環(huán)卡賓接力催化α-重氮酮與3-取代亞甲基氧化吲哚不對稱[4+2]環(huán)化反應合成四氫吡喃并吲哚衍生物
    5.1 前言
    5.2 課題引出
    5.3 結果與討論
    5.4 本章小結
    5.5 實驗部分
        5.5.1 實驗儀器
        5.5.2 實驗試劑
        5.5.3 氮雜環(huán)卡賓前體5-10a–e的合成
        5.5.4 3-取代亞甲基氧化吲哚衍生物5-8的合成
        5.5.5 α-重氮酮5-9的合成
        5.5.6 可見光/氮雜環(huán)卡賓接力催化α-重氮酮與3-取代亞甲基靛紅的不對稱[4+2]環(huán)化反應
        5.5.7 化合物5-11v的放大量合成
        5.5.8 酰氯原位產生烯酮參與的環(huán)化反應探究
        5.5.9 化合物5-11u的單晶數據
    參考文獻
第六章 全文總結
附錄 :代表性化合物譜圖
博士研究生期間發(fā)表論文
致謝



本文編號：3194712