氰酸酯樹脂（CE）是一類具有優(yōu)異的電性能、熱性能、機械性能、阻燃特性的熱固性樹脂,在航空航天、電子等軍民領域得到了廣泛的應用,是目前介電性能最優(yōu)異的樹脂之一。但是,CE樹脂也存在韌性差、固化溫度高等缺點,目前的研究重點主要是新型CE單體設計合成以及利用現有熱固性或熱塑性樹脂對其改性,這些方法雖然從某種程度上提高了其韌性和工藝性能,但也往往犧牲了其介電性能或熱性能。因此,本文從分子結構設計角度出發(fā),合成了一種兼具高T_g和高溶解性的熱塑性聚酰亞胺樹脂,并利用其對BADCy型CE樹脂進行了增韌改性研究;同時在CE樹脂分子中引入剛性非共面和剛性扭曲基團,合成了兩種同時具有高T_g和優(yōu)異介電性能的氰酸酯樹脂,并系統(tǒng)評價了樹脂及固化物的性能。具體研究內容如下:1.以3,4’-BPDA,4,4’-ODA和TFMB為單體制備了兼具高T_g（360℃）和高溶解度（在BADCy中>20%）的熱塑性聚酰亞胺樹脂（TPI）。采用TPI樹脂對BADCy樹脂進行增韌改性,TPI在BADCy中的良好溶解性使得BADCy/TPI共混物的制備無需使用有... 

【文章來源】：長春工業(yè)大學吉林省

【文章頁數】：127 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

CE單體結構式

CE樹脂凝膠化以后,隨著固化轉化率測的增加,其體積增加了65%(圖1.8),同時在固化溫度下可以消除應力引起的收縮[43]。1.4.3.2 CE與胺的反應

通常,商品化的催化劑包括羧酸鹽和過渡金屬(如銅、鋅、錳、鈷、鎳等)的螯合物。Shimp[35]提出了這些過渡金屬羧酸鹽-活潑氫體系的三聚反應機理,他認為金屬作一種催化劑,生成一種復合物,將三個活性-OCN基團聚在一起,在催化劑或自催化作用下,雙官能CE三聚成環(huán),從而成為三官能預聚物。該聚合反應可以通過水分、路易斯酸和過渡金屬離子的催化而加速,三官能團預聚物繼續(xù)反應,隨著分子量的增加,最終形成高密度和高度交聯的三維網絡結構。大多數實驗表明,CE基團的反應性不會隨著分子量的增長而改變。當以過渡金屬催化劑為主催化劑,醇(或酚)做助催化劑時,三聚成環(huán)的反應機理[41]如圖6所示,所示,例如以過渡金屬鋅及含有活潑氫的NP為例,由于鋅離子具有低配位數和高絡合物遷移率因而具有較高的催化活性。同時,活潑氫提供活性炭酰亞胺,但是凝膠化后金屬催化劑的催化效果不是很好,主要是通過圖1.7所示的階梯生長機制進行三聚成環(huán)[35]。

【參考文獻】：
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本文編號：2948251