發(fā)布時間：2020-12-29 13:46

　　肟和砜類化合物具有廣譜的生物活性,廣泛存在于殺菌劑、驅(qū)蟲劑、解毒劑、傳感器和天然產(chǎn)物中。此外,肟可轉(zhuǎn)化成酰胺、腈、肟醚等其他的官能團,是有機化學中常用的合成子。肟的制備通常由羥胺與羰基化合物的縮合而實現(xiàn),需要較高的反應溫度和較長的反應時間,存在制備方法較為復雜,原料羥胺在大規(guī)模使用時安全性等制約因素。此外,芳基酮是重要的精細化工原料,廣泛應用于醫(yī)藥,光敏劑等的合成�；瘜W家們從經(jīng)典的Meerwein芳基化反應試劑——芳基重氮鹽化合物,發(fā)展出了芳基鹵化物,芳基硼酸,格氏試劑,芳基醛等諸多新型芳基化試劑來合成芳基酮化合物,不斷豐富著合成方法學�；谝陨鲜聦�,我們利用磺酰肼分子的特點,結(jié)合課題組在水相有機反應中的特色,考察了不同條件下烯烴/炔烴的磺化肟化反應以及磺酰肼作為芳基化試劑來源合成芳基酮的偶聯(lián)反應�？煽偨Y(jié)為以下三個部分:1.磺酸肼和亞硝酸叔丁酯（TBN）在堿調(diào)節(jié)的水相中實現(xiàn)烯烴的磺化/肟化串級反應在100℃的水相中,我們成功實現(xiàn)了一種堿調(diào)節(jié)烯烴的磺化肟化反應,機理證明發(fā)現(xiàn)反應經(jīng)歷了自由基途徑。和傳統(tǒng)的方法相比,我們構(gòu)建的α-磺酰酮肟合成方法不需要金屬催化,反應可以在純水溶劑中進行,也無... 

【文章來源】：中國科學技術(shù)大學安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】：153 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖３．１混合溶劑對產(chǎn)物３ａａ產(chǎn)率的影響?圖３．２反應時間對產(chǎn)物３ａａ產(chǎn)率的影響??

ｗｉｔｈ?ＰｈＳ０２Ｎａ?ｔｒａｃｅ??Ｓｃｈｅｍｅ?３．５炔烴磺化肟化反應機理控制實驗１??ｔｌＤｔｎｓｋＴ?ｏｆ?Ｂａｓｅ?Ｐｅａｋ?（ＴＩＣ）：?ｉ－Ｂｃ－５－２？－２０ｌｌ－７－＞ｔ－２３?Ｐ％Ｌｘ〇ｉ：?Ｆｉｋｔｒｓｉ?｜〇＾??ｉ?；??ｊ?－＊ｒ?＾??１Ｊ－?ｚ??ｕ??Ａ??Ｄ??ｉ．（ｈ?：??ｆ?ｆ?丨??０．０－?????＾???＾＾??：???５ｌ〇?ｌ＇．５?１００?ｔｊ．ｏ?ｌｉ－５?２０．０??圖３．３間溴苯乙炔體系的ＧＣ－ＭＳ分析??當該反應在氮氣保護下進行反應，以７８％的收率得到３ａａ。相對而言，不??７２??

２３．０５４０?２４５．０３５５?／??３－Ｊ?Ｃｉ４Ｈ１４Ｑ２Ｓ２?２７９．０５０８?２７９．０９３２?３０１．０３２７?３０１．１４２８??３－Ｋ?Ｃ１４Ｈ１４Ｓ２?２４７，０６１０?２４７．０７９０?２６９．０４２９?／??從上述結(jié)果可以看出，ＴＥＭＰＯ和ＢＨＴ與許多自由基中間體產(chǎn)生了加合物，??因此，我們推斷３ａａ的形成應該涉及自由基途徑。此外，ＨＲＭＳ和ＧＣ－ＭＳ還??檢測到一些副產(chǎn)物或中間體。例如，當反應進行到１５分鐘時，ＨＲＭＳ（見圖３．４）??和ＧＣ－ＭＳ?（見圖３．５）檢測到體系中存在可能的中間３－Ｇ。??ＴＥＭＰＯ?１５３（５．３９３）?１：ＴＯＦ?ＭＳ?ＥＳ＋??１０（ｖ?２２３?０５４０?２．８０ｅ６??１９８．１Ｍ９??２２４ＸＳ７４?３０１?廣??１Ｍ．１５４７??〇ｌ?６０?．?８。、《０■?＇?．２＾?以，心．７８０—＾?￣５〇?．?Ｗ?喻??圖?３＿４?中間體?３－Ｇ?（／Ｒ＝５．４３ｍｉｎ）的?ＨＲＭＳ?分析（［３－Ｇ＋Ｈｆ?Ｃａｌ：?２２３．０５４１，Ｆｏｕｎｄ：?２２３．０５４０）??ｔｏｏ?９１??．?．＼Ｊ?Ｉ??５０??１５５??〇??６５?Ｎ??，?＼?２２２??４０?：ｆ??〇—ｉ?４５?５１?Ｊ１０３１１１?１２１?１３０?１３９???＾—??４０?５０?６０?７０?８０?９０?１００?１１０?１２０?１３０?１４０?１５０?１６０?１７０?１８０?ｔ９０?２００?２１０?２２０?２３０??（ｒｅｐｔｉｂ）?１Ｈ？４ｎｗｌａ２〇ｌ８．１＾（４－ｍｅｔｈｙｔｐｈｅｎｙｌｔｅｕｌｆｉ３ｎｙ（｝－


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