【摘要】：烯基疊氮化合物是C=C雙鍵和疊氮官能團(tuán)直接相連的一類(lèi)官能化烯烴,是構(gòu)筑碳-碳(C-C)和碳-氮(C-N)鍵最有效的合成中間體之一。自Forster首次合成烯基疊氮母體結(jié)構(gòu)以來(lái),烯基疊氮的發(fā)展已經(jīng)有一百多年的歷史。但是,傳統(tǒng)的合成烯基疊氮方法存在操作繁瑣、產(chǎn)率較低、區(qū)域選擇性差等缺陷,嚴(yán)重制約了其在有機(jī)合成中的廣泛應(yīng)用。炔烴的氫疊氮化反應(yīng)是合成烯基疊氮化合物最直接、最高效的方法。然而,該理想的合成策略幾乎全部局限于缺電子炔烴與疊氮的加成反應(yīng),并且反應(yīng)的區(qū)域選擇性差。對(duì)于非活化炔烴,在以往的文獻(xiàn)中僅有兩例報(bào)道。因此,如何實(shí)現(xiàn)普適性的非活化炔烴高區(qū)域選擇性的氫疊氮化反應(yīng)一直是亟待解決的問(wèn)題。近年來(lái),我們課題組在利用過(guò)渡金屬催化活化炔烴反應(yīng)研究方面取得了系列研究成果,為實(shí)現(xiàn)非活化炔烴的氫疊氮化反應(yīng)奠定了基礎(chǔ)。金屬催化烯基疊氮化合物在合成含氮雜環(huán)化合物的反應(yīng)中發(fā)揮了獨(dú)有的優(yōu)勢(shì)。但是隨著研究者們對(duì)烯基疊氮應(yīng)用的探索以及對(duì)綠色化學(xué)的追求,無(wú)金屬催化的反應(yīng)受到了廣泛關(guān)注和研究。無(wú)金屬條件下烯基疊氮的高反應(yīng)性能引起了人們的極大興趣,迅速成為有機(jī)化學(xué)研究發(fā)展的前沿領(lǐng)域。發(fā)展無(wú)金屬催化的烯基疊氮的新反應(yīng)符合現(xiàn)代合成化學(xué)的宗旨。針對(duì)以上問(wèn)題,我們開(kāi)展了相應(yīng)研究工作,取得了系列研究成果。本論文主要分為五個(gè)章節(jié)。第一章:烯基疊氮化合物的合成方法。第二章:烯基疊氮化合物的應(yīng)用進(jìn)展。第三章:論文選題。第四章:建立了銀催化端炔的氫疊氮化反應(yīng)。利用銀鹽對(duì)端炔的活化,我們建立了一種簡(jiǎn)潔、高效、高區(qū)域選擇性的合成烯基疊氮化合物的方法。突破了氫疊氮化反應(yīng)僅局限于缺電子炔烴的瓶頸。第五章:發(fā)展了酸催化脫烯基疊氮烯丙基化反應(yīng)。利用酸性條件下雜原子干擾的施密特重排反應(yīng),我們實(shí)現(xiàn)了烯基疊氮化合物作為碳正離子親電試劑與烯丙基三甲基硅烷高效的構(gòu)筑碳-碳鍵的反應(yīng)。
【學(xué)位授予單位】：東北師范大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類(lèi)號(hào)】：O621.251

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本文編號(hào)：2732096