發(fā)布時間：2017-12-21 00:23

  本文關鍵詞：埃洛石納米管基共軛材料和有機四配位硼共軛分子的合成　出處：《河北大學》2017年博士論文　論文類型：學位論文

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【摘要】：近年來,利用共軛分子對無機納米材料表面結構改性處理,進而制備納米共軛材料,成為了高分子材料和納米材料領域的研究熱點之一。埃洛石納米管是一種天然納米管狀材料,其獨特的空間結構,較大的長徑比和空腔體積,出色的生物相容性,以及低廉的售價,使其在能源、催化、生物醫(yī)藥、環(huán)境保護等領域具有較大的應用前景。本論文通過設計埃洛石納米管的表面改性路線和方法,合成了埃洛石納米管基共軛材料,拓展了其在熒光材料和生物醫(yī)藥領域的應用。另一方面,本論文合成了兩種有機四配位硼共軛小分子和相應的共軛聚合物,為進一步提高埃洛石納米管基共軛材料的熒光性能提供基礎。主要研究內容如下:第一章:本章介紹了埃洛石納米管的研究進展。第二章:本章利用商品化的硅烷偶聯(lián)劑——KH550?對埃洛石納米管進行胺基化改性處理;通過利用2-溴異丁酰溴和疊氮化鈉對胺基化改性埃洛石納米管進行進一步改性處理,制得含有疊氮基團的埃洛石納米管;通過“點擊化學”的方法,將端基為炔鍵的聚烷基芴衍生物,接枝至改性埃洛石納米管結構中。接枝改性后的埃洛石納米管具有良好的熒光性能。第三章:本章利用芳基硼酸和鄰二醇基團的脫水縮合反應,將1-芘硼酸選擇性接枝至埃洛石納米管內腔結構中,同時外壁結構并不被破壞。改性后的埃洛石納米管在具有良好熒光性能的同時,兼具有良好的水分散性。改性后的埃洛石納米管結構中形成的硼-碳鍵(B-C)可在過氧化物作用下發(fā)生斷鍵,使其對過氧化物具有熒光響應性。因此本章合成的改性埃洛石納米管可用于定性檢測過氧化物。第四章:本章利用1,4-苯二硼酸對埃洛石納米管進行改性處理。然后將具有抗腫瘤活性的藥物己酮可可堿負載于苯二硼酸改性的埃洛石納米管內腔中。利用載藥后納米管結構中的芳基硼酸基團與多糖分子中鄰二醇基團的脫水縮合反應,制得埃洛石納米管負載型天然多糖載藥凝膠。其釋藥行為具有明顯的過氧化氫響應性,且可較好的抑制“突釋”效應。第五章:本章通過安息香縮合反應,合成含有兩個N,O-二齒配體單元的中間體化合物,然后通過三氟化硼和三苯基硼的配合作用,合成新型N,O-B型有機四配位硼共軛小分子,并給出了BF2-配合型有機四配位硼共軛化合物的晶體信息。合成的共軛小分子具有優(yōu)良的熒光性能和熱穩(wěn)定性,含有BF2-配合型有機四配位硼共軛化合物的碳納米管薄膜晶體管具有良好的光電流響應性能。第六章:本章通過Suzuki-Miyaura偶聯(lián)反應合成了兩種含硼共軛聚合物,合成的共軛聚合物在二氯甲烷、氯仿、四氫呋喃等有機溶劑中具有良好的溶解性,并在固態(tài)和溶液狀態(tài)下均具有良好的熒光性能。有關該類含硼共軛小分子和聚合物與埃洛石納米管復合物的相關研究,本課題組將繼續(xù)關注。
【學位授予單位】：河北大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2017
【分類號】：TB383.1;O641.4

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