本文關鍵詞：烯酮和磺酰氯與亞胺反應的關環(huán)選擇性和立體化學

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【摘要】：烯酮與亞胺之間的關環(huán)存在四種路徑：[2k+2i]關環(huán),[2k+2i+2k]關環(huán),[2k+2k+2i]關環(huán),和[2k+2i+2i]關環(huán)。磺酰氯與亞胺之間的關環(huán)則有兩種途徑：[2s+2i]關環(huán)和[2s+2i+2i]關環(huán)。這幾種關環(huán)方式之間的選擇性被稱為關環(huán)選擇性。圍繞烯酮和磺酰氯與亞胺反應的關環(huán)選擇性和立體化學,取得了以下幾方面的研究成果：(1)成功實現(xiàn)了堿控制的乙氧羰基烯酮與鏈狀亞胺反應的關環(huán)選擇性控制：N-甲基咪唑為堿時發(fā)生[2k+2k+2‘]關環(huán),2-氯吡啶為堿時發(fā)生[2k+2i]關環(huán)；揭示了[2k+2i+2i]關環(huán)產(chǎn)物中三個立體中心的立體化學結果,并提出了基于雜-Diels-Alder環(huán)加成的模型來解釋并預測該類反應的立體化學結果；(2)以鹵代烴和硫脲為原料,開發(fā)出了三種簡便、環(huán)保、實用的磺酰氯合成方法：N-氯代琥珀酰亞胺法、亞氯酸鈉法和次氯酸鈉法。(3)提出了[2s+2i]關環(huán)(sufa-Staudinger環(huán)加成)中生成p-磺內酰胺的關鍵中間體和機理：2,3-硫雜氮雜-1,4-丁二烯類兩性離子中間體的順旋關環(huán)：提出了解釋[2s+2i]關環(huán)產(chǎn)物的立體選擇性的模型,可用于預測該類反應的立體化學結果；實現(xiàn)了取代基效應對[2S+2i]和[2s+2i+2i]關環(huán)選擇性的控制,并解釋和預測了[2s+2i+2i]關環(huán)產(chǎn)物中三個立體中心的立體化學現(xiàn)象。(4)第一次成功合成出了重氮磺酰胺類化合物,并利用該化合物在銠催化下的芳香C-H官能團化合成出了苯并-γ-磺內酰胺。
【學位授予單位】：北京化工大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：O621.25
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本文編號：1296334