隨著亞二微米顆粒度色譜柱填料和新型液相色譜系統(tǒng)兩大核心技術(shù)的突破,液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)進(jìn)入了全新的時(shí)代。與傳統(tǒng)技術(shù)相比,新技術(shù)所具有的分析速度更快和分析靈敏度更高的優(yōu)勢(shì)將使其在未來(lái)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)中發(fā)揮重要作用。本論文采用快速高分離液質(zhì)聯(lián)用技術(shù)（RRLC-MS）,針對(duì)3種農(nóng)藥殘留體系,從樣品前處理、色譜分離、質(zhì)譜測(cè)定及方法的有效性等方面進(jìn)行了優(yōu)化和驗(yàn)證,建立了5個(gè)新型檢測(cè)方法。對(duì)松花江水體和飲用水中除草劑苯噻草胺及其三種光降解代謝物殘留的固相萃取/快速高分離液相色譜-紫外/質(zhì)譜聯(lián)用（SPE/RRLC-UV/MS）和固相萃取-柱前衍生/快速高分離液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（SPE-PCD/RRLC-MS）兩種定性和定量檢測(cè)方法進(jìn)行了研究。在樣品前處理階段,考察了3種不同填料的固相萃取小柱和4種不同溶劑對(duì)4種分析物的吸附和洗脫回收性能;在樣品分離階段,分別采用等梯度和梯度洗脫方式,用快速分離高通量色譜柱Zorbax RRHT SB-C18 （50 mm×4.6 mm, 1.8μm, Agilent）進(jìn)行分離;在定性和定量方法上,確定了每個(gè)分析物的保留時(shí)間和兩對(duì)特征離子為定性參數(shù),分別以紫外色譜和質(zhì)量色譜峰面... 

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【文章頁(yè)數(shù)】：138 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

LC-MS的粒子束接口[47]

色譜流出物經(jīng)加熱的毛細(xì)管，在其出口處噴出帶電液滴。具體流程見(jiàn)圖 1-2 所示。熱噴霧過(guò)程中產(chǎn)生的離子有正有負(fù)，通過(guò)選擇質(zhì)譜的極性對(duì)正負(fù)離子均可進(jìn)行檢測(cè)。如果測(cè)試樣品通過(guò)單純的熱噴霧過(guò)程不能產(chǎn)生足夠的氣態(tài)離子，可以用電子束轟擊霧狀的混合體，進(jìn)行化學(xué)方式的電離。熱噴霧不僅是一種接口，而且是一種軟電離技術(shù)。在熱噴霧過(guò)程中，許多極性化合物和遇熱易分解的化合物可以完整的離子形式進(jìn)入氣態(tài)。在流動(dòng)相含水量高時(shí)其使用效果最好，適合于反相液相色譜與質(zhì)譜的聯(lián)用，在液質(zhì)聯(lián)用初期得到了一定的應(yīng)用。熱噴霧接口技術(shù)的主要缺點(diǎn)是對(duì)溫度及其敏感，重現(xiàn)性差，熱不穩(wěn)定化合物會(huì)在噴霧過(guò)程中分解，現(xiàn)在已被電噴霧技術(shù)所取代[48]。

離子聚合[51]。如圖 1-3 所示，以Agilent 1100 型LC-MSD的ESI接口為例，其工作原理為：以一定流速進(jìn)入內(nèi)徑為 0.1 mm的金屬毛細(xì)管?chē)娍诘臉悠啡芤杭癓C流動(dòng)相，經(jīng)同軸套管通過(guò)的輔助氮?dú)獾膰婌F作用被分散成約為 1～3 μm的細(xì)小液滴。在噴口和毛細(xì)管入口之間設(shè)置的幾千伏高電壓的作用下，這些液滴由于表面電荷的不均勻分布和靜電引力而被破碎成為更細(xì)小的液滴。在加熱的干燥氮?dú)獾淖饔孟�，液滴中的溶劑被快速蒸發(fā)，直至表面電荷增大到庫(kù)侖排斥力大于表面張力（即達(dá)到Rayleigh極限）而爆炸產(chǎn)生帶電的子液滴。子液滴中的溶劑繼續(xù)蒸發(fā)引起再次爆裂。此過(guò)程循環(huán)往復(fù)直至液滴表面形成很強(qiáng)的電場(chǎng)而將離子由液滴表面排入氣相中完成離子化過(guò)程。進(jìn)入氣相的離子在高電場(chǎng)和真空梯度的作用下進(jìn)入玻璃毛細(xì)管，經(jīng)聚焦單元聚焦被送入真空質(zhì)譜離子源進(jìn)行質(zhì)譜分析[52]。

【參考文獻(xiàn)】：
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博士論文
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本文編號(hào)：3431262