多溴聯(lián)苯醚（PBDEs）是一種新型的持久性有機(jī)污染物,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,在環(huán)境中難以降解,給生態(tài)環(huán)境和人類健康造成了嚴(yán)重危害。PBDEs同系物中2,2’,4,4’-四溴聯(lián)苯醚（BDE47）的毒性最大且在環(huán)境中的檢出頻率高。因此,開發(fā)安全高效、環(huán)境友好的BDE47降解技術(shù)日益受到人們的關(guān)注。近年來,Pd/Fe納米顆粒（Pd/Fe NPs）因其比表面積大、反應(yīng)活性高等優(yōu)點(diǎn),被廣泛應(yīng)用于鹵代有機(jī)污染物的脫鹵降解,但其在使用過程中易發(fā)生團(tuán)聚和氧化現(xiàn)象,致使其遷移性和反應(yīng)活性下降。針對這一問題,本研究在Pd/Fe NPs的制備過程中,分別添加聚陰離子纖維素（PAC）、羥乙基纖維素（HEC）和羥丙基甲基纖維（HPMC）等穩(wěn)定劑對納米顆粒表面改性,并通過表征和反應(yīng)活性實(shí)驗(yàn),篩選出性能更優(yōu)的穩(wěn)定劑。在此基礎(chǔ)上,本研究利用聚陰離子纖維素穩(wěn)定Pd/Fe NPs（PAC-Pd/Fe NPs）構(gòu)建了高效的BDE47催化還原反應(yīng)體系,考察了PAC投加量、Pd負(fù)載率、PAC-Pd/Fe NPs投加量、溫度、初始pH、BDE47初始濃度、腐殖酸（HA）、溶解氧（DO）和陰離子等因素對BDE47去除的影響,并建立反應(yīng)動力... 

【文章來源】：華南理工大學(xué)廣東省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

PBDEs結(jié)構(gòu)式Figure1-1ChemicalstructureofPBDEs

始濃度 10 mg/L 的 BDE47 模擬廢水降解 96%以上。馬彬[135]對比研泳法和水合脫還原-恒溫干燥法制備的鈀修飾石墨烯電極對 PBDEs性能，發(fā)現(xiàn)這兩種電極都對目標(biāo)污染物有很好的降解效果，3 h 內(nèi)可%。桑那大學(xué)的Cheng等[136]通過考察鈀負(fù)載碳布和石墨烯電極對苯酚的催化還原脫氯的機(jī)理，如圖 1-2 所示。反應(yīng)系統(tǒng)中的 H2O 分子或 H+電解和析氫作用，產(chǎn)生強(qiáng)還原性的 H 原子或 H 負(fù)離子[137]，并吸附Hads復(fù)合物，然后與吸附在電極表面的氯代有機(jī)物發(fā)生加氫還原反裂。為了保證電解和析氫反應(yīng)產(chǎn)生的 H 原子不進(jìn)一步形成 H2分子（如 Pd、Pt、Ru 和 Ni 等）作為催化劑。過渡金屬（Pd、Pt、Ru 和中存在 d 電子和空的 d 軌道，氫原子易被吸附并存儲在其晶格中，應(yīng)所需的強(qiáng)還原劑。另外，過渡金屬還能一定程度上削弱 C-Cl 的鍵ds對有機(jī)氯化物的加氫還原反應(yīng)。

第一章 緒論化劑，在微波的協(xié)同作用下，可實(shí)現(xiàn)對 BDE209 和 BDE47 的快速脫溴，其中間產(chǎn)物分別為一溴~二溴聯(lián)苯醚和 DE、一溴~三溴聯(lián)苯醚。研究表明[149-155]，Pd/Fe 雙金屬系統(tǒng)還原 PBDEs 的脫溴順序與 nZVI 不相同。Zhuang 等[151]認(rèn)為 Pd/Fe 納米顆粒降解 BDE20的反應(yīng)中，對位上的溴原子首先脫除，其次是間位，最后是鄰位。Fang 等[146]和 Lv 等[152也發(fā)現(xiàn)在 nZVI 雙金屬系統(tǒng)中鄰位的溴原子比間位和對位上的溴原子難脫除。Wang等[154]和李長芳等[155]認(rèn)為催化加氫是Pd/Fe NPs降解PBDEs的主要反應(yīng)機(jī)制薛南冬等[156]推測其主要反應(yīng)歷程如圖 1-3 所示：

【參考文獻(xiàn)】：
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本文編號：3217292