【摘要】：隨著環(huán)境污染的日益嚴(yán)重,許多新型的多鹵代有機(jī)污染物不斷被報(bào)道和檢測出來。八氯苯乙烯(OCS)、多溴聯(lián)苯醚(PBDEs)和三(2,3-二溴丙基)異氰酸酯(TBC)都是具有持久性、耐光耐熱、生物累積性的多鹵代有機(jī)污染物,并能對周邊環(huán)境和人體健康構(gòu)成危害。由于缺乏相應(yīng)的半抗原和抗體,目前對這三種有機(jī)污染物的檢測分析仍依賴于常規(guī)的儀器分析方法。因此本論文針對這三種多鹵代有機(jī)污染物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),設(shè)計(jì)與合成了多種半抗原化合物,為后續(xù)的免疫分析奠定了物質(zhì)基礎(chǔ)；同時(shí)本文還通過動(dòng)物免疫實(shí)驗(yàn)獲取了八氯苯乙烯的多克隆抗體,并建立了能選擇性識別八氯苯乙烯的酶聯(lián)免疫分析方法。本論文的主要內(nèi)容如下： 1.通過對八氯苯乙烯進(jìn)行結(jié)構(gòu)分析,設(shè)計(jì)了兩條合成路線來合成保留不同特征結(jié)構(gòu)的八氯苯乙烯半抗原。第一條合成路線是以五氯硝基苯為原料,通過還原、重氮化、Sonogashira等多步反應(yīng),制備了含醇羥基和烯丙基溴的前驅(qū)體化合物4和5,繼而通過對這兩個(gè)化合物進(jìn)行衍生,得到了保留多氯代苯乙烯基結(jié)構(gòu)的八氯苯乙烯半抗原Os1～Os6:而第二條合成路線是以間硝基苯甲醛為原料,利用親電加成、消除、硝基還原等反應(yīng),獲得了保留三氯代乙烯基結(jié)構(gòu)的八氯苯乙烯半抗原Os7和Os8。所有的八氯苯乙烯半抗原前驅(qū)體和目標(biāo)化合物,均進(jìn)行了1HNMR、13C NMR和MS表征,并得到了結(jié)構(gòu)確認(rèn) 2.第三章的主要研究內(nèi)容是建立八氯苯乙烯的酶聯(lián)免疫分析方法。作者首先篩選出了三種八氯苯乙烯半抗原,并通過活性酯法制備了人工抗原,然后對新西蘭大白兔進(jìn)行免疫實(shí)驗(yàn)以獲取相應(yīng)的多克隆抗體；繼而經(jīng)過對抗體和包被原的篩選以及免疫方法的條件優(yōu)化,最終建立了能選擇性檢測八氯苯乙烯的間接競爭ELISA分析方法。在此基礎(chǔ)上,再利用所建立的酶聯(lián)免疫分析方法,不僅對不同濃度的八氯苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)液和多種干擾物進(jìn)行了檢測分析,而且對不同樣品體系的加標(biāo)回收率進(jìn)行了考察,同時(shí)還將回收率結(jié)果與氣相分析進(jìn)行了比較。 3.第四章中主要討論了多溴聯(lián)苯醚半抗原的設(shè)計(jì)與合成。作者首先利用親電取代反應(yīng)和重氮化反應(yīng)合成了多種多溴代酚化合物,然后通過Chan-Lam偶聯(lián)反應(yīng),將多溴代酚與化合物26進(jìn)行偶聯(lián),得到了相應(yīng)的二苯基醚化合物；再進(jìn)-步通過脫保護(hù)和溴素的親電取代反應(yīng),制備了含酚羥基的半抗原前驅(qū)體；最后通過Williamson成醚反應(yīng)、水解或氧化等反應(yīng),獲得了多種含脂肪羧基和不同連接臂的PBDEs半抗原分子。這些PBDEs半抗原都通過了結(jié)構(gòu)表征,而且都很好的保留了多溴聯(lián)苯醚的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。 4.第五章闡述了TBC半抗原的設(shè)計(jì)與合成。本項(xiàng)研究是通過以2,4,6-三(烯丙氧基)-1,3,5-三嗪為原料,利用Claisen重排反應(yīng)及與NaOH的成鹽反應(yīng)制得了重要中間體化合物33。再通過以2-溴乙酸乙酯(4-溴丁酸乙酯或6-溴己酸乙酯)為原料,經(jīng)過親核取代反應(yīng)、溴化加成及鹽酸的酸性水解反應(yīng),成功合成了含有脂肪羧基功能基及不同連接臂的TBC半抗原化合物；而含有脂肪氨基的TBC半抗原是通過Gabriel氨基合成法來獲得的。含芳香羧基和芳香胺基的TBC半抗原則是分別以對羥基苯甲醛、對羥基苯甲酸叔丁基酯或?qū)ο趸椒訛樵?經(jīng)過多步反應(yīng)后,最終利用了醛基的氧化反應(yīng)、叔丁基酯的脫保護(hù)反應(yīng)或硝基的還原來獲得的。所合成的TBC半抗原分子都通過了核磁和質(zhì)譜的驗(yàn)證,這些半抗原分子不僅很好保留的TBC分子的結(jié)構(gòu),而且它們的連接臂的長度和結(jié)構(gòu)都有所不同。
【學(xué)位授予單位】：湖南大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2014
【分類號】：X830.2;X502

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號：2610542