席夫堿類化合物憑借其獨特的結構特性,在有機光電和信息功能材料領域享有一席之地,在光致變色、光存儲等方面獲得了廣泛地應用,引起了眾多研究者的關注。本文在實驗室原有的工作基礎上,通過引入不同吸電子、給電子取代基進行分子設計和結構修飾,合成了幾個系列吡唑啉酮縮苯基氨基脲、氨基硫脲類席夫堿有機光致變色化合物。通過對固態(tài)光致變色性質和晶體結構的研究,深入分析了它們的變色機理,并總結了光致變色性質與結構之間的關系。此外,考察了不同pH值對各化合物甲醇溶液的光譜性質,經過模擬可得到一種INHIBIT分子邏輯門電路。第一章合成了六個新的4-酰基吡唑啉酮縮苯基氨基脲類化合物。通過元素分析、IR、1H NMR確定了三個光致變色化合物的結構,采用時間相關紫外-可見光譜和熒光光譜研究了該化合物的光致變色性質及動力學。發(fā)現DP3BrBP-PSC和DP4IBP-PSC具有較好的可逆性及循環(huán)性,有可能作為光熱控制的分子開關與熒光開關。通過結構解析,推測該類光致變色化合物的變色機理可能是分子內質子轉移或分子間雙質子轉移。第二章合成了15種新的具有不同吸電子、給電子取代基吡唑啉酮縮氨基硫脲類化合物。通過IR、1H NM... 

【文章來源】：新疆大學新疆維吾爾自治區(qū) 211工程院校

【文章頁數】：100 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

DP3BrBP-PSC的固相紫外光譜，從曲線a到m,照射時間分別為(min):0,1,2,

2. 2 固相紫外光譜分析2. 2. 1 PM3,5ClBP/DP3BrBP/DP4IBP-PSC 的時間相關紫外可見光譜白色粉末 PM3,5ClBP-PSC，DP3BrBP-PSC 和 DP4IBP-PSC 在室溫下用 365 nm 的紫外光照射一段時間后均變?yōu)辄S色，說明它們具有光致變色性。在紫外光(365 nm)照射情況下，圖 1-1~圖 1-3 給出了這三種物質的光致變色反應的時間相關紫外－可見光譜。從圖中可以明顯地看出，這三種化合物在 350~500 nm 的范圍內出現了新的吸收峰，且曲線吸收強度隨著照射時間的延長逐漸增強，化合物的顏色也由白色逐漸變?yōu)辄S色。光照一定時間后，吸光強度達最大值不在變化。對比它們的最大吸收波長峰位，我們發(fā)現最大吸收波長(λmax) 隨著四位苯基上鹵素原子的吸電子能力增加而發(fā)生紅移[440nm(3,5Cl)>420nm(3Br)>410nm(4I)]。實驗中也發(fā)現 PM3BrBP-PSC、PM4IBP-PSC、DP3,5ClBP-PSC 在固態(tài)下均無光致變色性，說明吡唑啉酮三位取代基對這類光致變色化合物有較大的影響，其具體的機理正在進一步研究中。

C 的固相紫外光譜，從曲線 a 到 i，照射時間分別為 (min): 0, 2,P/DP3BrBP/DP4IBP-PSC 的光致變色反應動力學反應一級動力學方程式[76]：k1t = ln[(A∞-A0)/(A∞-At)]………………Eq. (1)~圖 1-3，分別在紫外最大吸收波長處采集 A0，At和t)]對時間 t 作圖，從圖 1-4~圖 1-6 可以看出，其光致變線。根據直線的斜率，可計算得到一級動力學反應速SC)＝2.86×10-4s-1，k1(DP3BrBP-PSC)＝1.13×10-3s-1和相關系數分別為 0.995，0.994 和 0.990）。比較這三個化啉酮環(huán)上 4 位取代基由 3,5 二氯苯甲�；鶕Q成間溴苯甲常數增加，這也說明吡唑啉酮環(huán)上 4 位取代基的吸電子對比以前所合成的光致變色化合物 DP4FBP-PSC、

【參考文獻】：
期刊論文
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碩士論文
[1]含吡唑啉酮類席夫堿光致變色化合物的合成、結構及固態(tài)光致變色性質研究[D]. 鐘玉婷.新疆大學 2008
[2]縮氨基硫脲類席夫堿的合成、結構及光化學性質研究[D]. 張濤.新疆大學 2006



本文編號：3507798