蠶絲具有外觀華麗、光澤優(yōu)雅、手感柔順及衛(wèi)生保健等特點,自古以來被廣泛應(yīng)用于紡織材料中。近年來,因其良好的生物相容性和可降解性又被應(yīng)用于生物材料基料研究中。但是,作為一種蛋白質(zhì)材料,蠶絲存在易黃變、脆損、折皺等儲存穩(wěn)定性問題,通常需要采用一些功能化修飾方法改善其性能。本文借鑒Mannich反應(yīng)修飾原理,制備6只含有伯胺結(jié)構(gòu)的染料型修飾劑,利用染料具有顏色、易于定量分析的特性,考察了氨基類型、位置以及水溶性對Mannich反應(yīng)修飾效率的影響。結(jié)合相對固色率和密度泛函數(shù)理論（DFT）分析結(jié)果,獲得如下結(jié)論:當(dāng)修飾劑具備芳伯胺結(jié)構(gòu)、良好的水溶性并且氨基空間位阻較小時,修飾劑對蠶絲的Mannich反應(yīng)修飾效率較高。該研究結(jié)果為設(shè)計合成其它蠶絲蛋白用功能化修飾劑奠定了理論基礎(chǔ)。根據(jù)上述研究結(jié)果,設(shè)計合成了具有水溶性的芳伯胺型紫外線吸收劑（S-H-1）和受阻胺光穩(wěn)定劑（S-H-2）,采用紅外光譜、質(zhì)譜和核磁氫譜表征其分子結(jié)構(gòu)。紫外-可見吸收光譜表明,兩種光穩(wěn)定劑均具有紫外吸收性能,并且在可見光區(qū)無吸收,不會引起應(yīng)用材料著色問題。利用Mannich反應(yīng)修飾原理,S-H-1和S-H-2修飾后的蠶絲織物表... 

【文章來源】：浙江理工大學(xué)浙江省

【文章頁數(shù)】：83 頁

【學(xué)位級別】：碩士

【部分圖文】：

絲纖維結(jié)構(gòu)圖

圖 1.2 絲素蛋白結(jié)構(gòu)圖蠶絲蛋白的氨基酸數(shù)目、種類和順序構(gòu)成蛋白質(zhì)的一級結(jié)構(gòu)，蠶絲蛋白多肽鏈之間由于氫鍵作用形成周期性的卷曲和折疊等構(gòu)成其二級結(jié)構(gòu)，蠶絲蛋白的二級結(jié)構(gòu)則包括重鏈和輕鏈構(gòu)成的結(jié)晶區(qū)與無定形區(qū)。結(jié)晶區(qū)的肽鏈主要由甘氨酸，丙氨酸和絲氨酸等結(jié)構(gòu)較為簡單的氨基酸有序排列而成，而側(cè)基更多的氨基酸則主要集中在無定形區(qū)，如酪氨酸、組氨酸、色氨酸和苯丙氨酸等。因此，結(jié)晶區(qū)由于結(jié)構(gòu)緊密，對化學(xué)試劑有一定的穩(wěn)定性；無定形區(qū)結(jié)構(gòu)比較疏松，側(cè)基較多，支鏈反應(yīng)性基團(tuán)和極性基團(tuán)較多，含有更多具有活潑官能團(tuán)的氨基酸殘基。蠶絲絲素發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)和與其它物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)，如交聯(lián)、改性、染色等主要發(fā)生在無定形區(qū)[39-40]。1.2.2 蠶絲素的黃變機理蠶絲在加工、貯存和使用過程中，由于受到太陽光、熱、氧、微生物以及化學(xué)介質(zhì)等外界作用的影響，其化學(xué)組成和形貌結(jié)構(gòu)會發(fā)生一系列的變化，比如泛

圖 1.4 酪氨酸光降解示意圖色氨酸在蠶絲黃變中也起到一定的作用，色氨酸在1O2的作用下會生成過氧化吲哚化合物（如圖 1.5 所示），過氧化吲哚衍生物會轉(zhuǎn)變成 3α-H 和黃色的 N-甲酰犬尿氨酸（N-formylkynurenine），而 3α-H 也可以進(jìn)一步轉(zhuǎn)變成 N-甲酰犬尿氨酸，N-甲酰犬尿氨酸還會生成有顏色的犬尿素（Kynurenine）；而 N-甲酰犬尿氨酸和犬尿素比色氨酸對光更敏感，可以近一步產(chǎn)生1O2，從而加深蠶絲蛋白的降解[58-60]。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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碩士論文
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