具有軸手性聯(lián)芳基氮雜七元環(huán)的化合物有著特殊的橋連骨架,含有這類(lèi)結(jié)構(gòu)的化合物往往具有生理活性,因此廣泛地存在于天然產(chǎn)物和藥物分子中;同時(shí),該結(jié)構(gòu)也經(jīng)常作為有機(jī)小分子催化劑和手性配體中的重要片段被應(yīng)用于不對(duì)稱(chēng)催化。因此對(duì)這類(lèi)結(jié)構(gòu)新穎的分子開(kāi)展不對(duì)稱(chēng)合成研究工作,不僅可能打開(kāi)手性胺藥物研發(fā)的新窗口,同時(shí)有助于開(kāi)發(fā)出具有新型骨架的有機(jī)小分子催化劑或者手性配體,為不對(duì)稱(chēng)有機(jī)合成做出貢獻(xiàn)。目前對(duì)于這類(lèi)具有軸手性的聯(lián)芳基氮雜七元環(huán)化合物的催化合成研究報(bào)道非常少,因此發(fā)展高效簡(jiǎn)潔的不對(duì)稱(chēng)催化的方法合成該類(lèi)型化合物變得尤為緊迫。為了解決這一問(wèn)題,本文主要研究了過(guò)渡金屬釕催化的聯(lián)芳基酮酯和銨鹽的直接不對(duì)稱(chēng)還原胺化–環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)。具體內(nèi)容包括:通過(guò)2-（甲氧羰基）苯硼酸（或2-乙�；脚鹚幔┡c溴代苯乙酮（或溴代苯甲酸甲酯）進(jìn)行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)合成底物聯(lián)芳基酮酯;在聯(lián)芳基酮酯為底物,醋酸銨（NH4OAc）為胺源,氫氣作還原劑,過(guò)渡金屬釕與手性雙膦配體的絡(luò)合物為催化劑的條件下進(jìn)行不對(duì)稱(chēng)還原胺化–環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明該方法可以在較為溫和的實(shí)驗(yàn)條件下實(shí)現(xiàn)聯(lián)芳基酮酯的不對(duì)稱(chēng)轉(zhuǎn)化,得到同時(shí)具有中心手性和軸手性... 

【文章頁(yè)數(shù)】：83 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
ABSTRACT
第1章 緒論
    1.1 手性胺的重要性
    1.2 不對(duì)稱(chēng)還原胺化(ARA)概述
        1.2.1 不對(duì)稱(chēng)還原胺化(ARA)的背景
        1.2.2 不對(duì)稱(chēng)還原胺化(ARA)的發(fā)展
    1.3 手性?xún)?nèi)酰胺的概述
        1.3.1 手性?xún)?nèi)酰胺的重要性
        1.3.2 手性?xún)?nèi)酰胺的主要合成方法
    1.4 軸手性的概述
        1.4.1 軸手性
        1.4.2 聯(lián)芳基軸手性胺的重要性
        1.4.3 聯(lián)芳基軸手性胺的主要合成方法
    1.5 論文的立題依據(jù)和研究?jī)?nèi)容
        1.5.1 立題依據(jù)
        1.5.2 研究目的和意義
        1.5.3 研究?jī)?nèi)容
第2章 實(shí)驗(yàn)材料及方法
    2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑
        2.1.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        2.1.2 實(shí)驗(yàn)儀器
    2.2 化合物結(jié)構(gòu)的確定方法
        2.2.1 核磁共振波譜測(cè)定
        2.2.2 高分辨質(zhì)譜測(cè)定
        2.2.3 旋光度及對(duì)映體過(guò)量值測(cè)定
    2.3 金屬釕絡(luò)合物的制備方法
第3章 串聯(lián)不對(duì)稱(chēng)還原胺化合成軸手性?xún)?nèi)酰胺
    3.1 反應(yīng)初步嘗試
    3.2 反應(yīng)條件的優(yōu)化
    3.3 底物拓展
    3.4 化合物的制備和結(jié)構(gòu)表征
        3.4.1 底物1a-1i的合成
        3.4.2 底物1j-1r的合成
    3.5 不對(duì)稱(chēng)還原胺化產(chǎn)物的理化性質(zhì)及結(jié)構(gòu)表征
    3.6 克級(jí)規(guī)模反應(yīng)
    3.7 產(chǎn)物轉(zhuǎn)化研究
    3.8 衍生化產(chǎn)物的理化性質(zhì)和結(jié)構(gòu)表征
        3.8.1 氫化鋁鋰對(duì)標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)物的還原
        3.8.2 氫氯二茂鋯對(duì)標(biāo)準(zhǔn)產(chǎn)物的還原
        3.8.3 生物活性分子片段合成
    3.9 單晶結(jié)構(gòu)
    3.10 本章小結(jié)
結(jié)論
    4.1 本文研究成果
    4.2 實(shí)驗(yàn)創(chuàng)新性
    4.3 未來(lái)展望
附錄
參考文獻(xiàn)
攻讀碩士學(xué)位期間發(fā)表的論文及其它成果
致謝



本文編號(hào)：3661023