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基于全同聚1-丁烯的聚合物附生結(jié)晶的研究

發(fā)布時間:2021-11-18 13:44
  本文利用透射電子顯微鏡(TEM),偏光顯微鏡(POM),傅里葉變換紅外光譜(FTIR)以及原子力顯微鏡(AFM)圍繞基于全同聚1-丁烯的聚合物附生結(jié)晶開展了系統(tǒng)研究工作。探討了以高度取向的全同聚1-丁烯(iPBu)薄膜作基底的iPBu的均相熔體附生結(jié)晶及全同聚苯乙烯(iPS)的異相冷附生結(jié)晶行為,研究了 iPBu在取向iPS熔體異相附生結(jié)晶行為。主要結(jié)果如下:1、利用熔體拉伸制備了由纖維晶構(gòu)成的取向iPBu薄膜,借助真空蒸涂碳膜的固定作用,通過熔體拉伸取向iPBu薄膜的熔融重結(jié)晶制備了由折疊鏈片晶構(gòu)成的iPBu取向薄膜,研究了 iPBu在兩種晶型Ⅰ取向基質(zhì)上的熔體結(jié)晶行為。結(jié)果發(fā)現(xiàn),iPBu在兩種基質(zhì)上均能發(fā)生均相熔體附生結(jié)晶,產(chǎn)生取向的晶型Ⅱ片晶結(jié)構(gòu),附生結(jié)晶的晶型Ⅱ晶體的c軸與基質(zhì)晶型Ⅰ晶體的c軸平行,晶型Ⅱ的(010)晶面平行于基質(zhì)表面,發(fā)生了分子附生結(jié)晶,并從一維晶格匹配角度進(jìn)行了解釋。2、研究了 iPS在熔體拉伸取向iPBu晶型Ⅰ基質(zhì)上的冷結(jié)晶行為,證明iPS在取向iPBu基質(zhì)上130℃冷結(jié)晶10 h發(fā)生了附生結(jié)晶,導(dǎo)致iPS形成取向片晶結(jié)構(gòu),片晶中iPS的分子鏈方向與iPB... 

【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:87 頁

【學(xué)位級別】:碩士

【部分圖文】:

基于全同聚1-丁烯的聚合物附生結(jié)晶的研究


圖1-5?75?°C結(jié)晶生長得到的晶型I的(a)明場及相應(yīng)的(b)電子衍射圖,其中明場中黑色箭頭??指向了一個圓形的晶體,上方黑色的圓弧是選區(qū)光闌[51]??

散點圖,結(jié)晶溫度,生長速率,散點圖


?北京化工大學(xué)碩士學(xué)位論文???不同溫度下結(jié)晶的晶體生長半徑與時間呈線性關(guān)系,這表明晶型I的生長的控制因素??不是結(jié)晶單元擴散到生長前沿的速率,而是結(jié)晶單元在生長前沿的堆積動力學(xué)。同時,??晶型I和晶型II的生長速率與結(jié)晶溫度的關(guān)系也被研宄,如圖1-7所示,圖中Trigonal??代表晶型I的生長速率隨結(jié)晶溫度變化的散點圖,Tetragonal代表晶型II的生長速率??隨結(jié)晶溫度變化的散點圖。從圖中可以發(fā)現(xiàn),70?°C時晶型I的生長速率只有晶型n??生長速率的百分之一,而90?°C時晶型I的生長速率只有晶型n生長速率的千分之一。??這說明在iPBu熔體結(jié)晶中相比于晶型II的生長速率,晶型I的生長速率幾乎可以忽??略,再結(jié)合晶型I的晶核在熔體中很難形成,可以在一定程度上解釋為什么熔體結(jié)晶??基本上得到的都是晶型II。??2?0??|1.〇?|/y/?t??〇?io?2〇??t?(min)??圖14不同結(jié)晶溫度下晶型I晶體半徑與時間的關(guān)系[51]??Figure?1-6?Time?dependence?of?radius?R?of?trigonal?crystals?at?several?crystallization??temperatures.?[51]??————1??1?H?;?.????S?-2?-?"s??4?■-?? ̄3??????2?????Tetragonal?■??一4?一?■?Trigonal?_?_??1?,?I?.?\?,?I?1???i?I?.?i??50?60?70?80?90?100?110??TCC)??圖1-7晶型I?(Trigonal)生長速率

方向圖,電子衍射圖,熔體,法制


?第一章緒論???上文所述都是靜態(tài)熔體結(jié)晶,如果在熔體結(jié)晶的同時拉伸熔體,是可以直接得到??晶型I的。Petermann等人[12]創(chuàng)造了一種培體拉伸方法,在培體結(jié)晶的同時施加拉伸??應(yīng)力,具體步驟將在下一章詳細(xì)說明。圖1-8是由這種方法制得的iPBu薄膜的明場和??相應(yīng)的電子衍射圖(插入在明場圖的左上角)。從明場圖中可以發(fā)現(xiàn)許多規(guī)則排列纖??維狀晶,這些纖維狀晶沿拉伸方向排列(圖中黑色箭頭表明拉伸方向),結(jié)合電子衍??射點可以發(fā)現(xiàn)纖維狀晶的方向與電子衍射點的c軸方向一致,證明這些纖維狀晶是伸??直鏈晶,即熔體拉伸得到的iPBu薄膜是由高度取向的伸直鏈晶組成的。??圖1-8熔體拉伸法制得的iPBu薄膜的明場圖及相應(yīng)的電子衍射圖(插入在明場圖的左上角),箭??頭表明樣品的拉伸方向^??Figure?1-8?BF?electron?micrograph?and?its?corresponding?electron?diffraction?pattern?(inset)?of?a??melt-drawn?oriented?iPBu?thin?film.?The?arrow?in?the?picture?indicates?the?drawing?direction?of?the?film??during?preparation.t541??在熔融重結(jié)晶的過程中基底也會影響iPBu的結(jié)晶行為。Kopp等人[21]通過附生結(jié)??晶在4-氯苯甲酸基底上成功制得了晶型I’占優(yōu)的iPBu薄膜,這為晶型I的直接制備提??供了一種有效的途徑。圖1-9是iPBu在4-氯苯甲酸上附生結(jié)晶的電子衍射圖(4-氯苯??甲酸已被清洗掉),從圖中發(fā)現(xiàn)

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Direct Comparison of Crystal Nucleation Activity of PCL on Patterned Substrates[J]. Jian Hu,Rui Xin,Chun-Yue Hou,Shou-Ke Yan,Ji-Chun Liu.  Chinese Journal of Polymer Science. 2019(07)
[2]聚合物在取向聚合物薄膜上的附生結(jié)晶研究進(jìn)展[J]. 李麗,劉慶華.  中國塑料. 2014(10)



本文編號:3503005

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