本論文由兩部分構成,首先,我們發(fā)現(xiàn)在金雞納堿衍生的雙功能方酰胺催化下,官能化的對亞甲基苯醌（p-QMs）能夠順利與丙二腈發(fā)生1,6-Michael加成/環(huán)化串聯(lián)反應,高產(chǎn)率（88-99%）、高對映選擇性（86-99%ee）地構建一系列4-芳基取代的手性4H-色烯類化合物。早期文獻報道的方法主要得到4-烷基色烯類化合物與之不同的是,我們通過使用新型官能化的對亞甲基苯醌前體,構建了與抗癌藥物結構更相似的4-芳基-4H-色烯類化合物。同時,我們發(fā)現(xiàn)官能化的對亞甲基苯醌前體經(jīng)過一步簡單的縮合反應即可順利獲得,有效地簡化了該類化合物的合成路線。當合成規(guī)模擴大到克級時,反應的產(chǎn)率和對映選擇性基本保持不變。在論文第二部分,我們發(fā)現(xiàn)奎寧衍生的雙功能方酰胺能夠有效地催化鄰氨基查爾酮與β,γ-不飽和-α-酮酸酯的氮雜Michael/Michael加成串聯(lián)反應,以高產(chǎn)率（78-99%）、高對映選擇性（79-99%ee）以及專一性的非對映選擇性（﹥20:1 dr）地得到一系列手性四氫喹啉類化合物。盡管β,γ-不飽和-α-酮酸酯被廣泛應用于各種類型的串聯(lián)反應中,但這些反應卻很少使用其β-位作為反應位點。這部分工... 

【文章來源】：西南民族大學四川省

【文章頁數(shù)】：177 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 丙二腈與官能化的對亞甲基苯醌(p-QMs)的1,6-Michael加成/環(huán)化串聯(lián)反應
    前言
    1.1 手性4H-色烯類化合物的催化不對稱合成
        1.1.1 通過芐叉丙二腈構建手性吡喃類化合物
        1.1.2 丙二腈與官能化受體的串聯(lián)反應
        1.1.3 通過2-亞胺色烯(2-Iminochormene)構建手性4H-色烯類化合物
        小結
    1.2 對亞甲基苯醌(p-QMs)參與的1,6-Michael加成反應
        1.2.1 手性相轉(zhuǎn)移催化的 1,6-Michael 加成反應
        1.2.2 雙功能催化劑催化的1,6-Michael加成反應
        1.2.3 金屬催化的1,6-Michael加成反應
    1.3 官能化的對亞甲基苯醌(p-QMs)參與的串聯(lián)反應
        1.3.1 雙功能催化劑催化的串聯(lián)反應
        1.3.2 膦酸催化的串聯(lián)反應
        1.3.3 卡賓催化的串聯(lián)反應
        1.3.4 金屬催化的串聯(lián)反應
        小結
    1.4 課題的提出與設計
        1.4.1 官能化對亞甲基苯醌(p-QMs)的合成
        1.4.2 反應條件的優(yōu)化
        1.4.3 反應底物的適應性
        1.4.4 手性4-芳基-4H-色烯的絕對構型
        1.4.5 反應機理的探索
        1.4.6 手性2-氨基-3-氰基-4-芳基-4H-色烯的衍生
    結論
第2章 官能化查爾酮與β, γ-不飽和-α-酮酸酯的氮雜Michael/Michael串聯(lián)反應
    前言
    2.1 手性四氫喹啉的不對稱合成
        2.1.1 [5+1]環(huán)加成反應構建手性四氫喹啉
        2.1.2 [4+2]環(huán)加成反應構建手性四氫喹啉
        小結
    2.2 β,γ-不飽和-α-酮酸酯參與的不對稱串聯(lián)反應
        2.2.1 β,γ-不飽和-α-酮酸酯參與的[3+3]環(huán)加成反應
        2.2.2 β,γ-不飽和-α-酮酸酯參與的不對稱[4+2]環(huán)加成反應
        2.2.3 環(huán)加成反應
        小結
    2.3 課題的提出與設計
        2.3.1 催化條件優(yōu)化
        2.3.2 反應底物的拓展
        2.3.3 反應產(chǎn)物的絕對構型
        2.3.4 反應機理的探索
        2.3.5 手性四氫喹啉的修飾合成
    結論
第3章 實驗部分
    3.1 手性4H-色烯的合成
        3.1.1 官能化對亞甲基苯醌(p-QMs)的合成
        3.1.2 金雞納堿衍生的伯胺的合成
        3.1.3 金雞納衍生的芳酰胺的合成
        3.1.4 催化反應操作
        3.1.5 手性4H-色烯的衍生
        3.1.6 手性4H-色烯單晶培養(yǎng)
        3.1.7 部分官能化的對亞甲基苯醌(p-QMs)以及4H-色烯的數(shù)據(jù)表征
    3.2 手性四氫喹啉的合成
        3.2.1 鄰氨基查爾酮的合成
        3.2.2 β, γ-不飽和-α-酮酸乙酯的合成
        3.2.3 催化反應操作
        3.2.4 四氫喹啉的單晶培養(yǎng)
        3.2.5 手性四氫喹啉數(shù)據(jù)表征
參考文獻
碩士期間發(fā)表的論文
部分化合物譜圖
致謝



本文編號：3502401