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活性自由基開環(huán)聚合用于聚己內酯類聚合物的可控合成研究

發(fā)布時間:2021-11-14 23:02
  聚己內酯(PCL)是一種具有良好生物相容性的可降解高分子材料,被廣泛應用于包裝、組織工程及藥物傳輸?shù)阮I域,F(xiàn)有基于PCL的聚合物材料大多通過己內酯(ε-CL)的開環(huán)聚合制備,存在反應條件苛刻,單體與催化劑的適配性差等不足,同時因為聚合方法的限制,很難實現(xiàn)通過與結構豐富的乙烯基單體共聚達到聚合物性能調節(jié)的目的。幸運的是,通過單體2-亞甲基-1,3-二氧庚烷(MDO)的自由基開環(huán)聚合是制備PCL的另一途徑,為PCL類材料的制備提供了更加靈活的方法。進一步將活性自由基聚合技術應用于MDO的開環(huán)聚合中,可以實現(xiàn)對所制備聚合物的結構的調控,且可以與各種乙烯基單體共聚得到無規(guī)、嵌段等結構豐富的共聚物。得到的共聚物具有反應活性可進一步進行后修飾,并且所得聚合物主鏈中含有酯基功能團,賦予聚合物良好的降解性;诖,本論文圍繞利用可逆加成斷裂鏈轉移自由港聚合(RAFT)方法開展MDO自由基聚合研究,從聚合物拓撲結構設計與合成、聚合行為以及兩親性聚合物的設計與合成及其組裝行為等方面開展了相關研究。具體如下:(1)以MDO作為主單體,醋酸乙烯酯為第二單體,利用RAFT聚合與自縮合乙烯基聚合相結合,制備了具有... 

【文章來源】:蘇州大學江蘇省 211工程院校

【文章頁數(shù)】:110 頁

【學位級別】:碩士

【部分圖文】:

活性自由基開環(huán)聚合用于聚己內酯類聚合物的可控合成研究


圖1.7第-個活性自由基開環(huán)聚合??Fig.?1.7?The?first?li\?ing?radical?ring-opening?polymerization.?*76*??

分子量分布,機理,轉化率,單體


?40.?/?‘?6〇〇〇-??i?f?-r?5000-?H??130-f//?i-??。2。_?/??j__??T.?-?-■……-二?跡,^??..-r?1?I?1?I?v?■?"!?'??i?fk?i?C-|^—r?■1?■■丨*"i??i"?"—-f——?r?_t?1?t?"1??0?20?4〇?60?80?100?120?220?240?〇?10?20?30?40?50?60?70?80??Time?(hours)?Conversion?(%)??圖1.8?A)?BMDO的NMP聚合機理。B.?C)?120?°C下BMDO與MPDL的本體聚合動??力學(轉化率與時間的關系、分子量及分子量分布于轉化率的關系)??Fig.?1.8?A)?Proposed?mechanism?of?the?BMDO?NMP?taking?into?account?the?SGI?thermal??degradation.?B.?C)?Kinetics?of?the?BMDO?and?MPDL?polymerization?at?120?°C?in?the?bulkls:1.??同年,Nicolas課題組另-?成員Delplace?又報道了?NMP開環(huán)聚合下三種CKA??單體(BMDO,?MDO或MPDL)分別與低聚(乙二醇)甲基醚…難丙烯酸酯(PEGMA)??的共聚。文中詳細分析了共聚過程的活性可控特征并il動力學研宄揭示/不同CKA??之間的行為差異(圖1.8)。在三個CKA單體中,只有MPDL能夠達到高轉化率并且??在共聚物中顯著插入(高達29?mol%),這可能是因為它形成了類似于苯乙烯的自由??基,這種自

自由基聚合


活性自由基開環(huán)聚合用于聚己內酯類聚合物的可控合成研究?第一章??說明該聚合方法適用于合成各種功能性的可降解聚酯。??Controlled????Copofym^ritaUon??:繳?Functi&tfmi?d&Qrsuf?jtbki??poiyiMOO-co-VAc^??MD〇?V?W-'W???Hyp^rbrsnch^d??coo〇ivmp£??圖1.14?MD?與VAc的活性可控自由基聚合??Fig.?1.14?Controlled?copolymerization?of?MDO?with?VAc?|tJ2l??隨后作者針對MDO的共聚物的降解性能進行了深入研究,以VBr作為共聚單??體(圖1.15),作者比較了兩種不同組成的聚合物的降解動力學,隨著水解反應的進??行,分子量隨時間減小,共聚物中PCL含量多的水解速率明顯快于含量少的。而溴??基團的引入使得聚合物具備后修飾性,文中作者成功利用疊氮化和環(huán)加成反應對聚合??物進行改性,改性后的聚合物具有功能性且仍然具有活性。??|j?7000??9?(????'?Bf?(>000?\?polv(MDOlJl0?co?VBrcw)???_?.?__fta?A_1V?o?側'?\?p〇lv(MDO0^-co-VBf,?74),4??RAFT?MADIX?M0O?VBr?l?\?\??polymerization?|?4000?^?&??2?3000?\?\??ITT?x--?f::?W??potynMM?P??t^>oly<VMri/?(K>n?0?SO?100?ISO?,00??S0??modification?_?

【參考文獻】:
期刊論文
[1]自由基開環(huán)聚合[J]. 甘孝賢.  化學通報. 1986(11)



本文編號:3495526

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