不對(duì)稱催化氫化反應(yīng)是制備手性化合物最為直接和有效的方法之一,基于其具有原子經(jīng)濟(jì)性高、綠色污染小、易于操作等特點(diǎn),在學(xué)術(shù)界和工業(yè)界都得到了廣泛應(yīng)用。手性醇普遍存在于各種天然產(chǎn)物、醫(yī)藥和香精香料中,羰基化合物的不對(duì)稱氫化反應(yīng)是構(gòu)建該類化學(xué)物的重要方法之一。簡(jiǎn)單酮和部分官能化酮的不對(duì)稱氫化反應(yīng)已經(jīng)得到了很好的發(fā)展,尤其近年來(lái)三齒配體的發(fā)展,更是將該類化合物的不對(duì)稱氫化轉(zhuǎn)化數(shù)推進(jìn)到數(shù)百萬(wàn)級(jí)。然而,實(shí)現(xiàn)α-酮酸類化合物,尤其是含氮的環(huán)狀α-酮酰胺類化合物的不對(duì)稱氫化,依然是一項(xiàng)難題。針對(duì)上述科學(xué)問(wèn)題和實(shí)際工業(yè)化需求,本論文以張緒穆教授課題組發(fā)展的一系列二茂鐵骨架三齒配體為基礎(chǔ),開(kāi)發(fā)了一種高效的鏈狀α-酮酸和環(huán)狀α-酮酰胺的不對(duì)稱氫化反應(yīng)。對(duì)于環(huán)狀酮酰胺底物,以f-amphox與金屬Ir的絡(luò)合物為催化劑,以甲基叔丁基醚為溶劑,以氫氧化鉀為堿,以四丁基溴化膦為添加劑,在室溫下實(shí)現(xiàn)了系列該類底物的高效不對(duì)稱氫化反應(yīng)（轉(zhuǎn)化率最高達(dá)99%,對(duì)映選擇性最高達(dá)96%ee,非對(duì)映選擇性最高達(dá)>20:1 dr）。對(duì)于鏈狀酮酸底物,以f-amphol與金屬Ir的絡(luò)合物為催化劑,在室溫下實(shí)現(xiàn)了苯甲酰甲酸的不對(duì)稱... 

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【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

苯甲酰甲酸氫化產(chǎn)物甲酯衍生物HPLC譜圖


本文編號(hào)：3458654