作為一種重要的有機(jī)合成中間體和香料添加劑,鄰位香蘭素在藥物生產(chǎn)、有機(jī)合成、化妝品制造等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。當(dāng)前,我國(guó)鄰位香蘭素的年產(chǎn)量?jī)H為一萬(wàn)噸左右�，F(xiàn)階段,鄰位香蘭素僅作為香蘭素生產(chǎn)的副產(chǎn)物經(jīng)分離提純獲得,工業(yè)合成方法未見(jiàn)報(bào)道。受制于鄰位香蘭素和香蘭素同分異構(gòu)體分離難度大的問(wèn)題,鄰位香蘭素產(chǎn)品最終純度也難有保障。東北制藥廠主要采用鄰位香蘭素作為鹽酸鹽黃連素的生產(chǎn)原料,基于以上鄰位香蘭素質(zhì)量及產(chǎn)量問(wèn)題,鹽酸鹽黃連素的生產(chǎn)中存在產(chǎn)物雜質(zhì)較多,生產(chǎn)規(guī)模受限等問(wèn)題。因此研發(fā)一條經(jīng)濟(jì)、綠色、高效、選擇性強(qiáng)的鄰位香蘭素工業(yè)合成方法極為重要。本文介紹了一條以鄰苯二酚為原料先甲基化合成愈創(chuàng)木酚再甲�；铣舌徫幌闾m素的方法,并對(duì)該方法進(jìn)行如下研究:首先,經(jīng)過(guò)對(duì)愈創(chuàng)木酚合成方法進(jìn)行分析比對(duì)后選用以鄰苯二酚為原料,硫酸二甲酯為甲基化試劑的方法制備愈創(chuàng)木酚,并且對(duì)反應(yīng)中涉及的反應(yīng)條件進(jìn)行了優(yōu)化探究,結(jié)果為鄰苯二酚的用量為0.1mol（11.1g）,甲基化試劑硫酸二甲酯的用量為0.12mol（11.4g）,即n（鄰苯二酚）:n（硫酸二甲酯）=1:1.2,溶劑為鄰二甲苯,溶劑用量為80m L,助催化劑選用四丁基溴化... 

【文章來(lái)源】：沈陽(yáng)化工大學(xué)遼寧省

【文章頁(yè)數(shù)】：60 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

Duff反應(yīng)機(jī)理圖

沈陽(yáng)化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文第二章實(shí)驗(yàn)202.2實(shí)驗(yàn)步驟2.2.1鄰苯二酚甲基化實(shí)驗(yàn)步驟在裝有機(jī)械攪拌和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中加入11.1g（0.1mol）鄰苯二酚和催化劑并量取適量溶劑使體系均勻分散，將溫度控制在70℃。隨后采用滴液漏向反應(yīng)體系中滴加濃度為20％的NaOH溶液，控制滴加速度，使其緩慢滴加1小時(shí)。滴加完畢后再滴入硫酸二甲酯，控制滴加速度，滴加完畢后保溫反應(yīng)20分鐘。反應(yīng)完畢后，將體系冷卻至室溫，加鹽酸調(diào)節(jié)pH至5左右，用分液漏斗將水相和有機(jī)相進(jìn)行分離，收集上層有機(jī)相，減壓蒸餾得到粗產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)流程如圖2-1所示。圖2-1鄰苯二酚甲基化實(shí)驗(yàn)流程圖Fig.2-1Flowchartofpyrocatecholmethylationexperiment2.2.2愈創(chuàng)木酚鄰位甲�；瘜�(shí)驗(yàn)步驟在裝有磁力轉(zhuǎn)子和冷凝管的500ml三口燒瓶中加入12.41g（0.1mol）愈創(chuàng)木酚和9.5g（0.1mol）無(wú)水氯化鎂和300ml乙腈，在65℃下攪拌，待反應(yīng)體系溶解均勻后滴加10.12g（0.1mol）三乙胺，滴加完成后加入4.5g(0.15mol)多聚甲醛并將反應(yīng)溫度在一小時(shí)內(nèi)逐步升高至83℃，后再加入4.5g(0.15mol)多聚甲醛，反應(yīng)四小時(shí)后，將反應(yīng)體系溫度冷卻至室溫后加入稀鹽酸調(diào)節(jié)pH=2-3之間后用乙酸乙酯萃取，收集有機(jī)相，減壓蒸餾后得到有機(jī)物。實(shí)驗(yàn)流程如2-2圖所示。圖2-2愈創(chuàng)木酚甲�；瘜�(shí)驗(yàn)流程圖Fig.2-2Flowchartofguaiacolformylationexperiment

沈陽(yáng)化工大學(xué)學(xué)士學(xué)位論文第二章實(shí)驗(yàn)202.2實(shí)驗(yàn)步驟2.2.1鄰苯二酚甲基化實(shí)驗(yàn)步驟在裝有機(jī)械攪拌和回流冷凝管的250mL三口燒瓶中加入11.1g（0.1mol）鄰苯二酚和催化劑并量取適量溶劑使體系均勻分散，將溫度控制在70℃。隨后采用滴液漏向反應(yīng)體系中滴加濃度為20％的NaOH溶液，控制滴加速度，使其緩慢滴加1小時(shí)。滴加完畢后再滴入硫酸二甲酯，控制滴加速度，滴加完畢后保溫反應(yīng)20分鐘。反應(yīng)完畢后，將體系冷卻至室溫，加鹽酸調(diào)節(jié)pH至5左右，用分液漏斗將水相和有機(jī)相進(jìn)行分離，收集上層有機(jī)相，減壓蒸餾得到粗產(chǎn)品。實(shí)驗(yàn)流程如圖2-1所示。圖2-1鄰苯二酚甲基化實(shí)驗(yàn)流程圖Fig.2-1Flowchartofpyrocatecholmethylationexperiment2.2.2愈創(chuàng)木酚鄰位甲�；瘜�(shí)驗(yàn)步驟在裝有磁力轉(zhuǎn)子和冷凝管的500ml三口燒瓶中加入12.41g（0.1mol）愈創(chuàng)木酚和9.5g（0.1mol）無(wú)水氯化鎂和300ml乙腈，在65℃下攪拌，待反應(yīng)體系溶解均勻后滴加10.12g（0.1mol）三乙胺，滴加完成后加入4.5g(0.15mol)多聚甲醛并將反應(yīng)溫度在一小時(shí)內(nèi)逐步升高至83℃，后再加入4.5g(0.15mol)多聚甲醛，反應(yīng)四小時(shí)后，將反應(yīng)體系溫度冷卻至室溫后加入稀鹽酸調(diào)節(jié)pH=2-3之間后用乙酸乙酯萃取，收集有機(jī)相，減壓蒸餾后得到有機(jī)物。實(shí)驗(yàn)流程如2-2圖所示。圖2-2愈創(chuàng)木酚甲�；瘜�(shí)驗(yàn)流程圖Fig.2-2Flowchartofguaiacolformylationexperiment

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
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[2]α-官能化二硫縮烯酮與Vilsmeier試劑和草酰氯的多米諾反應(yīng)研究[D]. 陳莉.東北師范大學(xué) 2009

碩士論文
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[2]2,3,4-三羥基苯甲醛的合成工藝研究[D]. 嚴(yán)麗繽.浙江大學(xué) 2014
[3]選擇性脫除4-吡啶酮衍生物α-甲基及吡咯衍生物α-甲�；磻�(yīng)研究[D]. 田慶.河南師范大學(xué) 2014
[4]嘧菌酯及相關(guān)中間體的合成工藝研究[D]. 邢慶娜.南京理工大學(xué) 2012
[5]愈創(chuàng)木酚和香蘭素合成工藝研究[D]. 楊超鵬.南京理工大學(xué) 2010
[6]Seco-DCK衍生物作為抗HIV先導(dǎo)化合物的拓展研究[D]. 成明.復(fù)旦大學(xué) 2010
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