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光響應(yīng)多酸基有機(jī)—無機(jī)超分子水凝膠的構(gòu)筑與性能研究

發(fā)布時(shí)間:2021-06-05 05:36
  多酸(POMs)具有豐富的組成結(jié)構(gòu)與獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),在催化、材料、能源、醫(yī)藥等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。將多酸這一無機(jī)組分引入至水凝膠中,能提升水凝膠的機(jī)械性能和響應(yīng)性能,拓寬多酸的應(yīng)用范圍。目前報(bào)道過的多酸基水凝膠大多數(shù)以靜電相互作用簡單的將多酸封裝在水凝膠中,這導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)組織不均一,機(jī)械性能不好。因此,通過共價(jià)修飾的方式將多酸引入至水凝膠中,可以更好地將多酸分散在水凝膠基質(zhì)中,精確控制各組分間的相互作用,提升水凝膠結(jié)構(gòu)的均一性和長期穩(wěn)定性。本論文將環(huán)糊精共價(jià)修飾至Mn-Anderson型多酸兩側(cè),通過與偶氮苯主客體相互作用再與丙烯酰胺共聚構(gòu)筑了光響應(yīng)型多酸基超分子水凝膠,為多酸與水凝膠智能材料領(lǐng)域的結(jié)合提供了一種新的思路。論文具體研究內(nèi)容如下:(1)將合成的多酸-環(huán)糊精(POM-CD)與溶水性可聚合偶氮苯單體Azo-PEG-Acryl組裝,再與丙烯酰胺(AAm)共聚得到了多酸基水凝膠。通過調(diào)節(jié)水凝膠中POM-CD的含量,系統(tǒng)研究了 POM對(duì)水凝膠的拉伸性能和溶脹性能的影響。研究表明,多酸水凝膠的斷裂應(yīng)變和斷裂應(yīng)力,相比環(huán)糊精-偶氮苯水凝膠和偶氮苯水凝膠,都得到了較大提升,并且其溶脹性能也... 

【文章來源】:北京化工大學(xué)北京市 211工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】:93 頁

【學(xué)位級(jí)別】:碩士

【部分圖文】:

光響應(yīng)多酸基有機(jī)—無機(jī)超分子水凝膠的構(gòu)筑與性能研究


圖1-1經(jīng)典的六種多酸結(jié)構(gòu)??

示意圖,多酸,基團(tuán),示意圖


新的思路[19]。2019年,Khashab等人[2Q]??將POM與CD作為分子構(gòu)建基塊通過自組裝構(gòu)筑了?P〇M-CD-MOFs金屬有機(jī)框??架,憑借其獨(dú)特的“非晶化和粉碎”過程,該框架具有增強(qiáng)的Li儲(chǔ)存性能。??(2)共價(jià)修飾??Keggin/Dawson?Lacunary?ROMs?P0M_0rgaflic?Hybrids??.氣廣,?R?R?R?C,??(二l?^?—I感柱涂‘??^??j免臀?w,_購曜??_龜—贏感??Anderson?'?ths??圖1-2多酸的有機(jī)基團(tuán)共價(jià)修飾示意圖??Fig.?1-2?Schematic?of?POM-based?covalent?organic?grafing??由于可用的有機(jī)-無機(jī)POM雜化物的數(shù)量的有限,與靜電方法相比,多酸的??共價(jià)修飾一直是多酸修飾領(lǐng)域的熱點(diǎn)和難點(diǎn)。對(duì)多酸進(jìn)行共價(jià)修飾能精確控制不??同組件之間的相互作用,增強(qiáng)協(xié)同效應(yīng),同時(shí)也可以便于精確設(shè)計(jì)功能器件,更??好的將POM分散至基質(zhì)中,改善組件的長期穩(wěn)定性[1Q]。??多酸團(tuán)簇是由金屬陽離子與氧代配體組成的,可以通過其表面的缺陷與有機(jī)??基團(tuán)反應(yīng)得到有機(jī)-無機(jī)雜化材料。Keggin以及Dawson型有孔多酸可通過與有??機(jī)錫,有機(jī)硅,有機(jī)鍺等反應(yīng),生成穩(wěn)定的有機(jī)基團(tuán)共價(jià)修飾的多酸衍生物[2N22]。??Lindqvist體系共價(jià)修飾經(jīng)魏永革課題組改進(jìn)后,使用DCC脫水的方法得到有機(jī)??3??

水凝膠


p〇ly(l-acrylanmido-2-methylpropane?sulfonic?acid)?(PAMPS),第二層??網(wǎng)絡(luò)是長鏈網(wǎng)絡(luò),軟而韌,如polyacrylamide?(PAAM),相比較單網(wǎng)絡(luò)而言,雙??網(wǎng)絡(luò)具備更高的斷裂強(qiáng)度及斷裂長度[73]。??Mechai^cal?training?of?a?dot^>le-nelwork?gel??瑟爾]??癱?鱖McwTomer?s?馨?擧??癱?參??^?七-■??修?wR.???;??丨?一:??圖1-7?—種可以進(jìn)行機(jī)械鍛煉的雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠??Fig.?1-7?Mechanical?training?of?a?double-network?gel??雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠由2003年龔劍萍教授[%首次報(bào)道,表現(xiàn)出良好的機(jī)械性能,??受到了廣泛關(guān)注。該課題組最近還報(bào)道了一種模仿骨骼肌肉生長的雙網(wǎng)絡(luò)水凝膠??[75]。如圖1-7所示水凝膠被施加拉伸力時(shí)會(huì)使其一些剛性和脆性聚合物鏈斷裂,??10??

【參考文獻(xiàn)】:
碩士論文
[1]多酸基超分子水凝膠的構(gòu)筑與性能研究[D]. 張潔.北京化工大學(xué) 2019



本文編號(hào):3211543

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