發(fā)布時間：2021-03-02 21:24

　　聚酰胺-胺（PAMAM）是一種表面具有大量氨基、分子結構高度幾何對稱、分子內部具有空腔的樹枝狀聚合物,能夠通過化學和物理作用共同吸附重金屬離子。聚偏氟乙烯（PVDF）具有耐高溫、耐化學腐蝕、強韌性和抗沖擊性能優(yōu)異等特性,被廣泛的應用于水處理領域。本文以PAMAM為吸附劑,PVDF為載體,研究了PAMAM自身對銅離子（Cu2+）的吸附機理以及分別通過共混和表面接枝的方式將PAMAM添加到PVDF膜中,制備具有吸附Cu2+能力的復合分離膜。通過邁克爾加成法和酰胺化反應,合成PAMAM,其結構完整,粒徑大小均勻。研究表明,PAMAM吸附Cu2+,首先發(fā)生的是化學吸附,即當Cu2+靠近PAMAM時,Cu2+與伯胺和叔胺發(fā)生[Cu（NH2）2（NR）2]2+配位,最外圍的叔胺配位完成后,剩余的伯胺與最外圍的酰胺發(fā)生[Cu（NH2）2（CONH）2]2+配位,其后內部的叔胺和酰胺依次與Cu2+發(fā)生[Cu（NR2）2（CONH）2]2+配位。當繼續(xù)增加Cu2+的濃度時,溶液中會出現絮狀沉淀,此時發(fā)生[Cu（NH2）4]2+配位。同時,存在PAMAM內部空腔對Cu2+的捕獲。通過共混的方式,將PAMA... 

【文章來源】：天津工業(yè)大學天津市

【文章頁數】：95 頁

【學位級別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－２樹狀大分子的結構示意圖［４（）］??－ｔ４０］??

Ｆｉｇｕｒｅ?１－７?Ｔｈｅ?ｆｏｒｍａｔｉｏｎ?ｓｃｈｅｍｅ?ｏｆ?ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ?ｍｅｍｂｒａｎｅｓ＇６８１??輻照接枝改性法是通過高能射線輻射，在膜骨架上產生活性位點，進而引發(fā)??膜表面單體聚合［＠。這種方法既能夠在膜表面進行也能夠在膜內部發(fā)生，還可??以控制接枝率，同時由于反應是由射線引發(fā)的，即無需加入引發(fā)劑，因此輻照接??枝改性法是一種操作簡單，容易掌握的方法。??Ｚｈｕ等［７（）］以ＰＶＤＦ膜和功能化聚丙烯（ＰＰ）或ＰＰ－ｇ－ＳＡ－ＨＥＡ無紡布為載體??制備了一種新型雙層復合膜，其具有過濾和吸附低濃度內分泌干擾化合物（ＥＤＣ）??和雙酚Ａ?（ＢＰＡ）的功能。首先使用紫外輻射接枝聚合法將丙烯酸硬脂酯（ＳＡ）??和丙烯酸羥乙酯（ＨＥＡ）接枝到原始ＰＰ非織造織物上，然后通過相轉化將所得??的官能化ＰＰ無紡布用ＰＶＤＦ涂覆，從而得到新型雙層復合膜。與單層ＰＶＤＦ膜??相比，雙層復合膜的過濾性能不受影響，此外，可以通過去離子水－乙醇溶液洗??滌來回收用過的膜。Ｓａｗａｎｙａ等［７１］將聚丙烯酸（ＰＡＡ）通過等離子體接枝到ＰＶＤＦ??膜表面，以引入官能團與氧化鋅（ＺｎＯ）發(fā)生自組裝粘結。結果表明，通過ＺｎＯ??的自組裝，極大地提高了膜的親水性，在ＺｎＯ添加量為０．５０％時達到最高的水??

ｃｏｍｐｌｅｘｅｄ?ｗｉｔｈ?Ｃｕ２＋；?（ｄ）?Ｇ４．０?ＰＡＭＡＭ?ｃｏｍｐｌｅｘｅｄ?ｗｉｔｈ?Ｃｕ２＋??因此研宄使用濃度為０．００２?ｍｏｌ／Ｌ的硫酸銅溶液但添加量不同的情況下，各??代ＰＡＭＡＭ吸收曲線與顏色變化，如圖２－５所示�？梢钥闯霎敶嬖冢校粒停粒蜁r，??溶液的最大吸收波長顯著紫移，這是由于ＰＡＭＡＭ內具有含Ｎ的配位基團，其??配位場強大于水中的０，使得Ｃｕ２＋優(yōu)先與Ｎ配位，增大了?ｄ軌道的分裂能［８２］。??由于隨著配位場的增強，ｄ軌遒的分裂能增大，導致吸收峰的波長變短。從??圖中可以看出當Ｃｕ２＋添加量最小時，各代的最大吸收波長都是相對與其他Ｃｕ２＋??與ＰＡＭＡＭ的摩爾比（ｎ?（Ｃｕ２＋）?／ｎ?（ＰＡＭＡＭ））都是最小的，可以得出結論此??時的分裂能最大。己知基團與Ｃｕ２＋的配位能力有以下排序：－ＮＨ２?＞?－ＮＲ２?＞??－ＣＯＮＨ－?＞Ｈ２０，此時Ｃｕ２＋含量相對較小，故除與最外層的兩個伯胺配位外，還??與最外層的兩個叔胺配位，形成平面四邊形配合物，如圖２－６中ｃｏｍｐｌｅｘ?１Ａ所??示

【參考文獻】：
期刊論文
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博士論文
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碩士論文
[1]PAMAM樹枝狀分子的合成及其表面活性研究[D]. 黃飛.北京化工大學 2004



本文編號：3059977