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具有AIE特性的四取代乙烯類熒光材料的合成及性質研究

發(fā)布時間:2020-08-08 02:35
【摘要】:2001年,唐本忠課題組發(fā)現化合物HPS在四氫呋喃稀溶液中并不發(fā)光,但在高粘度或者低溫溶劑中形成納米聚集體后發(fā)光強度會顯著增強,他們將此種不同尋常的現象稱為聚集誘導發(fā)光(Aggregation Induced Emission,AIE)。聚集誘導發(fā)光效應的提出,徹底顛覆了科研工作者對聚集誘導發(fā)光猝滅(Aggregation-Caused Quenching,ACQ)的傳統(tǒng)認知。具有AIE效應的材料能克服由于ACQ效應帶來的熒光猝滅問題,在光電器件和傳感器等領域具有廣泛的應用。本論文合成了一種以乙烯為核心,以咔唑、嘧啶和三氟甲基為構筑單元的四取代乙烯類衍生物DCBPm分子。其結構通過~1H-NMR,~(13)C-NMR,X-ray單晶衍射表征確定。該化合物由于高度扭曲的構象而表現出聚集誘導發(fā)光性質,并且具有兩種晶相,分別呈現綠色(g-crystal)和藍色(b-crystal)熒光,由單晶結構分析不同發(fā)射主要取決于它們分子間弱相互作用。它的分解溫度(T_d)為419℃,玻璃化溫度(T_g)為123℃,熔點(T_m)為248℃,優(yōu)良的熱穩(wěn)定性可以保障其在光電器件等領域中的應用。最后,我們利用DCBPm分子作為發(fā)光層制備了有機發(fā)光二極管摻雜器件,器件結構為:ITO/PEDOT:PSS(30nm)/PVK(10nm)/CBP:DCBPm(30nm)/TmPyPB(65nm)/LiF(1nm)/Al(100nm),開啟電壓為4.2 V,亮度(L_(max))、電流效率(CE _(max))和功率效率(PE_(max))最大分別為3515 cd m~(-2),5.4 cd A~(-1)和3.3 lm W~(-1)。
【學位授予單位】:遼寧大學
【學位級別】:碩士
【學位授予年份】:2019
【分類號】:TQ422
【圖文】:

分子,熒光素,水含量,光致發(fā)光


圖表目錄圖目錄圖1-1 熒光素分子和HPS分子在不同水含量的混合液中的光致發(fā)光照…… 1圖1-2 silole 類衍生物結構式黏度和溫度對化合物2熒光強度的影響……..2圖 1-3 RIM 發(fā)光機制示意圖…………………………………………..………4圖 1-4 化合物 3 的結構式……………………………………………………… 5圖 1-5 化合物 4 分子結構式及熒光增強機理示意圖………………………….5圖1-6 化合物5-8分子結構式………………………………………………….. 6圖 1-7 化合物 9 紫外可見吸收光譜及熒光光譜………………………………

熒光強度,化合物,黏度,結構式


生物結構式;(A)黏度對化合物 2 熒光強度的影響;(B)溫度對化合物 2 熒光強度的影響察了溫度的影響,如圖 1-2(B)所示,選擇了在低溫下具有良好溶點(-108℃)的 THF 作為溶劑。由于 THF 的溶解能力較強,室溫下F 溶液的 PL 光譜的峰強度弱于其二VA烷溶液對應的峰強度。隨著溫-80℃分子 2 在兩種溶劑中的 PL 強度都急劇增強。THF 具有低粘度 0.456 cp),低溫系數(約為 0.008 cp / K),因此,PL 強度的增強不效應,主要是由溫度效應引起的:冷卻限制了分子內旋轉。將 TH96℃使強度達到與二VA烷溶液相當的水平,在-196℃的 PL 強度比在60 倍?赡苁且驗闇囟燃航浗档搅瞬AЩ瘻囟纫韵,在固態(tài)基質中和分子內或分子間的弱相互作用導致分子內的振動和轉動受到抑制強度明顯增強;谝陨蟽煞N方法會使分子 2 發(fā)光強度增強,研究類分子具有 AIE 效應的機理是分子內旋轉受限(Restriction or Rotation, RIR)[8-10]。

示意圖,發(fā)光機制,示意圖,機理


圖 1-3 RIM 發(fā)光機制示意圖[2]特殊的 AIE 體系(如圖 1-3)不能用 RIR 機理合理的]分子不帶任何旋轉單元,THBA 分子和 TPE 分子一樣元通過可以自由旋轉的碳碳單鍵與乙烯連接,但是位個乙基鏈鏈接使四個苯環(huán)就不能自由的旋轉。這種擁的苯環(huán)在稀溶液狀態(tài)下會發(fā)生彎曲或振動導致激發(fā)態(tài)所示,THBA 的扭曲和振動就像貝類動物的呼吸一樣彎曲或振動被束縛,由于分子內振動受限導致內轉換以上研究,研究者將此類化合物形成聚集態(tài)熒光增強限(Restriction of Intramolecular Vibration, RIV)機理RIR機理和RIV機理是解釋AIE現象具有普適性的兩 RIV 相結合就得到了能應用于很多體系的分子內運動 AIE 機理中最有說服力、試用范圍最廣的一個。制實現高效發(fā)光的有:唐本忠課題組[13]設計合成的

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