【摘要】：高度功能化的VA唑環(huán)是重要的雜環(huán)結(jié)構(gòu)單元,廣泛存在于具有生物活性的天然產(chǎn)物、藥物和材料中。苯并呋喃化合物也具有藥學(xué)和生物學(xué)活性,例如抗真菌、抗細(xì)菌、消炎陣痛以及抗癌抗增生等。金屬催化的合成方法學(xué)為合成特定的目標(biāo)分子提供了極大的便利,但也給環(huán)境帶來(lái)了一些污染。因此,發(fā)展高效的無(wú)金屬促進(jìn)的反應(yīng)符合當(dāng)下綠色化學(xué)的潮流。N-芳氧基酰胺在過(guò)渡金屬催化下的炔基化、烯基化和雜芳基化反應(yīng)中已有報(bào)道,然而,無(wú)金屬促進(jìn)下N-芳氧基酰胺所表現(xiàn)出的反應(yīng)活性卻少有報(bào)道。乙炔基苯并碘VA酮類型的炔基高碘化合物(EBXs)作為親電乙炔基的來(lái)源,能有效地與不同底物反應(yīng)得到炔基化產(chǎn)物。雖然EBXs在碳?xì)滏I功能化方面取得了很大的成功,但是有機(jī)化學(xué)家對(duì)EBXs除炔基化外的其他轉(zhuǎn)化研究較少。在我們課題組致力于雜環(huán)化合物設(shè)計(jì)和合成的研究基礎(chǔ)之上,我們構(gòu)建了一種室溫下以N-芳氧基酰胺和炔基高碘為底物,DCE為溶劑,在K_2CO_3的作用下合成多取代VA唑類衍生物的新方法。利用該方法合成了31個(gè)新型多取代VA唑類衍生物,并通過(guò)多個(gè)控制實(shí)驗(yàn)(自由基捕獲實(shí)驗(yàn)、交叉實(shí)驗(yàn)和動(dòng)力學(xué)同位素實(shí)驗(yàn))對(duì)該反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了探究。無(wú)金屬的反應(yīng)條件,廣泛的底物范圍和易操作處理使得這一策略引人矚目。在探究VA唑類衍生物底物耐受性的過(guò)程中,TIPS-EBX表現(xiàn)出了不同的反應(yīng)活性。通過(guò)加入TBAF,我們又建立了一種以N-芳氧基酰胺和TIPS-EBX為原料來(lái)制備苯并呋喃類衍生物的新方法,利用該方法,33個(gè)取代的苯并呋喃類衍生物被成功合成。所有新合成的化合物均經(jīng)~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS進(jìn)行了表征,化合物3ca、3a和4a經(jīng)過(guò)X-ray單晶衍射分析,證實(shí)了目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)。
【圖文】：

圖 2-3 化合物 3aa 的核磁共振碳譜Figure 2-3 The13C NMR spectrum of compound 3aa譜圖解析以 3aa 為例。圖 2-3 是目標(biāo)產(chǎn)物 2-(2-甲基-4 苯基VA唑基)苯酚的核磁共振碳譜，，測(cè)試溶劑為氘代二甲基亞砜�；衔� 3aa 的結(jié)構(gòu)中共含有 16 個(gè)碳原子，譜圖中在 =14.01ppm 處的峰為VA唑甲基上的碳原子，在 =116.49-160.34ppm 之間有 13 條峰，而 = 126.28 ppm 以及 = 128.63 ppm 處兩條較高的峰分別代表兩個(gè)碳原子，加起來(lái)一共是 16 個(gè)碳，與目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)相對(duì)應(yīng)。

圖 3-3 化合物 3a 的核磁共振碳譜Figure 3-3 The13C NMR spectrum of compound 3a圖 3-3 是目標(biāo)化合物 N-（苯并呋喃-2-基）乙酰胺的核磁共振碳譜，測(cè)試溶氘代二甲基亞砜�；衔� 3a 一共有 10 個(gè)碳原子，譜圖中在 = 20-170 ppm一共有 10 條化合物的峰，與目標(biāo)化合物吻合。
【學(xué)位授予單位】：青島科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號(hào)】：TQ251.1

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5 吳R

本文編號(hào)：2648746