【摘要】：果蔬從采摘到售出過程中極易發(fā)生褐變,這嚴(yán)重影響了果農(nóng)、菜農(nóng)的經(jīng)濟(jì)效益。而導(dǎo)致果蔬酶促褐變的關(guān)鍵酶是多酚氧化酶(酪氨酸酶(EC 1.14.18.1,tyrosinase)),因此人們不斷研究控制褐變的方法,其間離不開評(píng)價(jià)褐變度的方法。因此尋找建立有效的評(píng)價(jià)褐變度的方法具有重要意義。多金屬氧酸鹽(polyoxometalates,POMs)因其結(jié)構(gòu)的多樣性和穩(wěn)定性,使其擁有優(yōu)越的氧化還原性質(zhì),在催化、電化學(xué)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用,同時(shí)多金屬氧酸鹽具有極好的電子轉(zhuǎn)移能力被廣泛應(yīng)用于制備檢測(cè)物質(zhì)含量的傳感器。因而將多金屬氧酸鹽制備成檢測(cè)酪氨酸酶的傳感器,從而監(jiān)測(cè)果蔬的褐變情況,對(duì)果蔬的品質(zhì)進(jìn)行評(píng)價(jià)具有重要意義。本文的研究將為建立新型的檢測(cè)酪氨酸酶含量從而評(píng)價(jià)果蔬褐變情況的方法提供理論與實(shí)驗(yàn)依據(jù)。本文的主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:(1)合成和表征了PMo_(11)Ni,PMo_(11)Co,PMo_(11)Mn,PMo_(11)Zn四種過渡金屬取代磷鉬酸鹽,并研究了4種化合物及其母體PMo_(12)對(duì)酪氨酸酶的電化學(xué)傳感,結(jié)果表明:五種化合物均具有較好的檢測(cè)效果,其中PMo_(11)Ni最優(yōu),PMo_(11)Mn次之,均優(yōu)于母體PMo_(12),而PMo_(11)Co最差。PMo_(11)Ni溶液催化酪氨酸酶的計(jì)時(shí)安培曲線表明在0.0014 mg·mL~(-1)-0.0103mg·mL~(-1)范圍內(nèi)的線性曲線為I=297.3c-0.802,R~2=0.9993,最低檢測(cè)限達(dá)到1.923*10~(-4)mg·mL~(-1),靈敏度為297.3μA·mL·mg~(-1)。(2)研究了吸附法修飾磷鉬酸玻碳電極在不同支持電解質(zhì)支持下、不同掃速掃描下的修飾效果,并在不同支持電解質(zhì)下催化不同濃度酪氨酸酶,研究了修飾電極對(duì)酪氨酸酶的電化學(xué)傳感,結(jié)果表明:以超純水為支持電解質(zhì)的效果最差,以0.1 mol·L~-11 H_2SO_4溶液支持下的效果最佳。且該電化學(xué)反應(yīng)過程有質(zhì)子的參與,屬于表面控制過程。以硫酸硫酸鈉混合溶液(2:8)作為支持電解質(zhì),響應(yīng)電流與酪氨酸酶的加入量呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系,以峰Ⅳ為例得線性關(guān)系為I(Ⅳ)=0.8631c-0.083,R~2=0.9985,檢出限(S/N=3)為0.0059mg·mL~(-1)。對(duì)酪氨酸酶溶液進(jìn)行連續(xù)催化未能得到明顯的氧化還原峰。(3)通過層層組裝技術(shù),制得多酸修飾電極[(PEI/PSS/PAH)(PMo_(12)/PAH)_n]與[PAH(PMo_(12)/PAH)_n],并研究了兩種修飾電極的電化學(xué)行為以及對(duì)酪氨酸酶的催化效果,研究結(jié)果表明:[PAH(PMo_(12)/PAH)_n]多層復(fù)合膜修飾電極比[(PEI/PSS/PAH)(PMo_(12)/PAH)_n]多層復(fù)合膜修飾電極循環(huán)伏安圖的氧化還原峰更為典型;當(dāng)修飾多酸層數(shù)為9層時(shí)修飾效果最佳;Φ5 mm修飾電極比Φ2 mm的電極電化學(xué)行為更優(yōu)良;以(0.1 mol·L~-11 H_2SO_4溶液+0.5mol·L~(-1)Na_2SO_4溶液)(2:8)為支持電解質(zhì)時(shí),電化學(xué)效果理想;對(duì)酪氨酸酶的催化效果總體上呈隨掃速增大,響應(yīng)電流不斷增強(qiáng)趨勢(shì)。且以(0.1 mol·L~-11 H_2SO_4溶液+0.5 mol·L~(-1)Na_2SO_4溶液)(2:8)配制的酪氨酸酶溶液被催化的效果最好。
【學(xué)位授予單位】：集美大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2018
【分類號(hào)】：S609;TP212

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本文編號(hào)：2740929