手性農(nóng)藥具有藥效高、用量小、三廢少、對(duì)環(huán)境生態(tài)安全等優(yōu)點(diǎn),一直引起農(nóng)藥化學(xué)家的關(guān)注。但限制其發(fā)展的主要因素有:（1）獲得手性農(nóng)藥方法還不夠成熟,主要存在手性催化劑昂貴、難以制備、性質(zhì)不穩(wěn)定、催化活性不高、底物寬泛性不夠及操作條件苛刻,手性催化機(jī)理尚不清楚等諸多不足。（2）手性農(nóng)藥的對(duì)映體活性差異原因尚不清楚。因此針對(duì)這些挑戰(zhàn),本論文分別以消旋體農(nóng)藥和高活性天然產(chǎn)物為骨架,尋找有效的不對(duì)稱合成方法合成高活性手性單體化合物,并通過有效途徑探究其催化機(jī)理和生物選擇性作用機(jī)理,為進(jìn)一步不對(duì)稱合成高活性手性單體化合物作好理論支持。首先,本論文以天然產(chǎn)物為導(dǎo)向的消旋體農(nóng)藥“毒氟磷”為骨架,采用硫脲類有機(jī)小分子不對(duì)稱催化,設(shè)計(jì)合成了一系列高光學(xué)活性“毒氟磷”衍生物。通過對(duì)目標(biāo)手性化合物的抗植物病毒活性篩選,研究它們的生物選擇性及作用機(jī)制。現(xiàn)將此工作總結(jié)如下:（1）以消旋體農(nóng)藥“毒氟磷”為骨架,設(shè)計(jì)合成了18個(gè)含雜環(huán)2-氨-4-甲基苯并噻唑亞胺底物（A1^A18）,通過不對(duì)稱膦氫化反應(yīng)條件的優(yōu)化,分別采用硫脲奎寧或硫脲奎尼丁小分子為手性催化劑,成功合成了18對(duì)高收率高光學(xué)活性“毒氟... 

【文章來源】：貴州大學(xué)貴州省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：132 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

糖類化合物光親和探針Figure2-61photoaffinitylabelingofcarbohydrate

Figure 2-61 photoaffinity labeling of carbohydrate Park 等人[80]針對(duì)光親和探針在捕獲蛋白靶標(biāo)時(shí)存在非特異性結(jié)合主要鏈接器進(jìn)行不同構(gòu)建，設(shè)計(jì)合成了五種不同光親和鏈接器，見圖 3 所示支鏈鏈接器光親和探針要比直鏈的結(jié)合較少的非特異性蛋白，參見圖 4鏈接器光親和探針的高構(gòu)象的靈活性。將這些結(jié)果應(yīng)用在設(shè)計(jì)光親和探實(shí)了在特異性標(biāo)記程序中含支鏈鏈接器光親和探針的優(yōu)越性。圖 2-62 五種不同鏈接器光親和探針的結(jié)構(gòu)gure 2-62 Chemical structure of 5 photoaffinity linkers (PLs) with different molecular sha

貴州大學(xué) 2017 屆博士研究生學(xué)位論文出 DNA 類型光親和探針，簡寫為 DPAL。所謂 DPAL，是指將傳統(tǒng)探針中、光交聯(lián)及標(biāo)記被分為兩個(gè)互為補(bǔ)充的 DNA 探針（結(jié)合探針 BP 和捕獲探針示。其中小分子結(jié)合靶標(biāo)后，在結(jié)合探針 BP 中的 DNA 標(biāo)簽?zāi)軐?dǎo)向捕獲探時(shí)接近雙吖丙啶的蛋白在光輻射下進(jìn)行交聯(lián)（Figure 1b）。DPAL 在復(fù)雜的別蛋白具有極好的普適性、特異性及靈敏性。


本文編號(hào)：3373692