氟丙菊酯是一種高效、低毒、廣譜、新型的擬除蟲菊酯類殺螨、殺蟲劑。對多種植食性害蟥有良好的觸殺和胃毒作用�？捎糜诿藁�、果樹、大豆、玉米、蔬菜、茶葉、葡萄、柑橘、煙草等作物。其應(yīng)用前景廣闊,具有重要的開發(fā)與研究價值。本文的主要內(nèi)容是研究了氟丙菊酯的合成工藝與質(zhì)量控制。1.氟丙菊酯的合成工藝研究本研究通過2-甲氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷(Neo-TPP)與(1R,4R,5S)-6,6-二甲基-4-羥基-3-氧雜雙環(huán)(3.1.0)己-2-酮發(fā)生Wittig反應(yīng)后,再與(S)-(3-苯氧基苯基)羊羥基乙腈發(fā)生酯化反應(yīng),從而得到(1R,3S,Z)-3-(3-叔丁氧基-3-氧代丙1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙甲酸-(S)-氰基(3-苯氧基苯基)甲酯(Z-AMT),完成了碳骨架的構(gòu)建。其中中間體2-甲氧基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷(Neo-TPP)通過取代和Arbuzov兩步反應(yīng)得到。通過消去和酯化兩步反應(yīng)將(1R,3S,Z)-3-(3-叔丁氧基-3-氧代丙1-烯基)-2,2-二甲基環(huán)丙甲酸-(S)-氰基(3-苯氧基苯基)甲酯(Z-AMT)中的叔丁酯基轉(zhuǎn)換成六氟異丙基,完成產(chǎn)品的合成,產(chǎn)品合成總收率達到了 39.6%。2.氟丙菊酯的質(zhì)量控制研究我們通過紅外、質(zhì)譜、色譜、示差掃描熱量法對所合成的氟丙菊酯產(chǎn)品進行質(zhì)量研究。通過與標準品比對,全面分析了合成產(chǎn)品的各項數(shù)據(jù),并確證其結(jié)構(gòu)和純度。質(zhì)譜分析顯示ESI-MS(負模式)圖譜中顯示了一個準分子離子峰m/z 540,為[M-H]-峰,與分子量相符,且各離解峰也符合氟丙菊酯的離解方式。紅外光譜顯示合成產(chǎn)品主要官能團和分子骨架的特征吸收譜帶的數(shù)目、位置、相對強度和形狀與標準品十分相似。DSC圖譜顯示83.4℃處呈現(xiàn)尖峰,與氟丙菊酯熔點相符。進一步,我們研究建立了一種氟丙菊酯異構(gòu)體的高效液相色譜分析方法。采用PhenomeneX Hyperclone色譜柱,波長選為235nm,應(yīng)用正己烷-四氫呋喃(體積比為98.5:1.5)作為流動相進行分離,可以很好地分離氟丙菊酯的三種異構(gòu)體。該方法可以應(yīng)用于氟丙菊酯原藥中異構(gòu)體含量的檢測,改進對氟丙菊酯原藥的質(zhì)量控制。
【學位單位】：浙江大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2018
【中圖分類】：TQ450.6
【文章目錄】：
致謝
摘要
Abstract
第一章 擬除蟲菊酯類化合物氟丙菊酯的研究進展
    1 基本信息
    2 合成工藝
    3 毒理研究
    4 環(huán)境影響
    5 歐盟關(guān)于氟丙菊靡最大殘留限董的規(guī)定
    6 食品中氟丙菊酯殘留分析
    7 結(jié)語
第二章 氟丙菊酯的合成工藝研究
    1. 氟丙菊酯工藝路線簡述
    2. 工藝流程圖
    3. 原材料
    4. 合成反應(yīng)中雜質(zhì)名稱及結(jié)構(gòu)式
    5. 合成中試詳細操作步驟
    6. 本章小結(jié)
第三章 氟丙菊酯的質(zhì)量控制研究
    1. 有效成分定性分析
    2. 有效成分定量分析
第四章 總結(jié)與展望
參考文獻
發(fā)表文章和專利

【參考文獻】

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本文編號：2840694