建立了采用二維超高效液相色譜-三重四極桿/復(fù)合線性離子阱質(zhì)譜聯(lián)用快速測(cè)定全血和尿液中魚(yú)藤酮的檢測(cè)方法。尿液經(jīng)水等量稀釋后直接進(jìn)樣分析;全血用乙腈沉淀除蛋白質(zhì),上清液用水稀釋后進(jìn)樣分析。樣品中的魚(yú)藤酮被Cyclone柱保留并去除大分子雜質(zhì),然后再被流動(dòng)相洗入第1維Kinetex Biphenyl色譜柱（聯(lián)苯基核殼柱）進(jìn)行分離,再將含有魚(yú)藤酮的流分切割至第2維Acquity BEH C₈色譜柱上進(jìn)行分離,采用多離子監(jiān)測(cè)觸發(fā)的增強(qiáng)子離子（MRM-IDA-EPI）掃描方式檢測(cè),溶劑標(biāo)準(zhǔn)外標(biāo)法定量。全血和尿液中的平均加標(biāo)回收率分別為84.6%⁹4.3%和88.4%⁹5.7%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.6%⁷.3%和2.8%⁶.8%（n=6）,方法的檢出限為0.2和0.03μg/L。該方法已成功應(yīng)用于魚(yú)藤酮中毒樣品的檢測(cè)。 

【文章來(lái)源】：色譜. 2017,35(05)北大核心CSCD

【文章頁(yè)數(shù)】：5 頁(yè)

【部分圖文】：

魚(yú)藤酮的化學(xué)結(jié)構(gòu)

?螅?.6.2軟件控制（美國(guó)ＡＢＳＣＩＥＸ公司）；ＭＳ3旋渦混旋器（德國(guó)ＩＫＡ－ＷＥＲＫＥ公司）；3－30Ｋ高速冷凍離心機(jī)（德國(guó)Ｓｉｇｍａ公司）；2510超聲波清洗機(jī)（美國(guó)Ｂｒａｎｓｏｎ公司）；ＧｒａｄｉｅｎｔＡ10Ｍｉｌｌｉ－Ｑ超純水器（法國(guó)Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ公司）。乙腈為ＨＰＬＣ級(jí)（德國(guó)Ｍｅｒｃｋ公司）；甲酸、異丙醇和丙酮為ＨＰＬＣ級(jí)（美國(guó)Ｔｅｄｉａ公司）；魚(yú)藤酮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（純度≥99％，德國(guó)Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ公司），用乙腈配制成1000ｍｇ／Ｌ標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液，保存于－35℃冰箱中。圖2中心切割二維超高效液相色譜流路圖Ｆｉｇ．2Ｆｌｏｗｄｉａｇｒａｍｆｏｒｈｅａｒｔ－ｃｕｔｔｉｎｇｔｗｏ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌｕｌｔｒａ－ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌｉｑｕｉｄｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（2Ｄ－ＵＰＬＣ）ａ．ｆｉｒｓｔｄｉｍｅｎｓｉｏｎ，ｓｅｐａｒａｔｉｏｎｏｆｒｏｔｅｎｏｎｅ；ｂ．ｓｅｃｏｎｄｄｉｍｅｎ－ｓｉｏｎ，ｈｅａｒｔ－ｃｕｔｔｉｎｇｏｆｆｒａｃｔｉｏｎｃｏｎｔａｉｎｉｎｇｒｏｔｅｎｏｎｅ．Ｐ：ｐｕｍｐ；Ｔ：ｔｅｅ．1．2實(shí)驗(yàn)條件1．2．1色譜分離條件中心切割二維超高效液相色譜流路圖見(jiàn)圖2。第1維：凈化柱為Ｃｙｃｌｏｎｅ柱（50ｍｍ×0.5·483·

，混勻，以15000ｒ／ｍｉｎ的速度離心5ｍｉｎ，取上清液，待測(cè)。全血樣品：用肝素抗凝。吸取200μＬ全血于1.5ｍＬＥｐｐｅｎｄｒｏｆｆ管中，加入400μＬ乙腈，混勻，超聲提取5ｍｉｎ，以15000ｒ／ｍｉｎ的速度離心5ｍｉｎ，吸取200μＬ上清液，加入400μＬ水，混勻，以15000ｒ／ｍｉｎ的速度離心5ｍｉｎ，取上清液，待測(cè)。2結(jié)果與討論2．1質(zhì)譜條件的選擇在電噴霧正離子檢測(cè)方式下對(duì)質(zhì)譜測(cè)定條件進(jìn)行優(yōu)化，Ｑ1掃描時(shí)可見(jiàn)［Ｍ＋Ｈ］＋峰，然后對(duì)準(zhǔn)分子離子峰進(jìn)行碰撞，通過(guò)子離子掃描得到魚(yú)藤酮碎片離子信息（圖3），然后再對(duì)去簇電壓，碰撞能量等參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，使得分子離子對(duì)的信號(hào)達(dá)到最強(qiáng)，選擇兩對(duì)分子離子對(duì)，以響應(yīng)相對(duì)較強(qiáng)的子離子作為定量離子，另一子離子作為定性離子。同時(shí)設(shè)定合適的峰駐留時(shí)間（ｄｗｅｌｌｔｉｍｅ）確保色譜峰的采樣點(diǎn)數(shù)在15～20點(diǎn)，從而得到較好的定量重復(fù)性。優(yōu)化后的測(cè)定條件見(jiàn)1.2.2節(jié)。圖3魚(yú)藤酮子離子全掃描質(zhì)譜圖（ＥＳＩ＋）Ｆｉｇ．3Ｆｕｌｌｓｃａｎｄａｕｇｈｔｅｒｉｏｎｍａｓｓｓｐｅｃｔｒｕｍ（ＥＳＩ＋）ｏｆｒｏｔｅｎｏｎｅ2．2中心切割二維色譜條件的選擇與優(yōu)化魚(yú)藤酮屬雙氫異黃酮衍生物，極性較弱，在反相液相色譜柱上易保留。選擇Ｃｙｃｌｏｎｅ柱作為樣品凈化柱，Ｃｙｃｌｏｎｅ柱屬ＴｕｒｂｏＦｌｏｗ在線凈化柱，Ｔｕｒｂｏ－Ｆｌｏｗ在線凈化技術(shù)結(jié)合了擴(kuò)散、化學(xué)和體積排除等·484·

【參考文獻(xiàn)】：
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