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一種鎵鍺酸鹽長(zhǎng)余輝材料的發(fā)光性能研究及其動(dòng)態(tài)防偽應(yīng)用

發(fā)布時(shí)間:2020-08-21 09:37
【摘要】:近年來(lái),隨著假冒偽劣產(chǎn)品和信息泄露案件日益增多,產(chǎn)品防偽與信息保護(hù)已經(jīng)成為眾多行業(yè)密切關(guān)注的問(wèn)題。傳統(tǒng)防偽技術(shù)具有防偽層級(jí)低、且容易被大規(guī)模仿制的缺點(diǎn)。隨后,人們又開發(fā)出了以碳點(diǎn)、半導(dǎo)體量子點(diǎn)、金屬有機(jī)骨架(MOF)、稀土元素?fù)诫s和有機(jī)染料為基礎(chǔ)的發(fā)光印花防偽技術(shù),較傳統(tǒng)防偽而言,其防偽可靠性有所改善,但由于防偽過(guò)程是靜態(tài)的,因此其防偽加密的安全性也較為有限。與傳統(tǒng)的靜態(tài)防偽技術(shù)相比,動(dòng)態(tài)防偽技術(shù)是在發(fā)光印花防偽技術(shù)的基礎(chǔ)上通過(guò)制作特定的發(fā)光標(biāo)識(shí),在單一或不同刺激和條件下得到不同顯示顏色或圖案,實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)變化的防偽過(guò)程。其防偽過(guò)程是動(dòng)態(tài)的,具有材料設(shè)計(jì)的特異性,因此安全性很高,而且穩(wěn)定性也很好。長(zhǎng)余輝材料具有在黑暗條件下持續(xù)發(fā)光的特點(diǎn),在特殊照明、光存儲(chǔ)、軍事工程等領(lǐng)域已有廣泛的研究與應(yīng)用,然而,其在動(dòng)態(tài)防偽技術(shù)領(lǐng)域中的應(yīng)用很少。本論文工作的研究重點(diǎn)是開發(fā)出可應(yīng)用于動(dòng)態(tài)防偽技術(shù)的長(zhǎng)余輝發(fā)光材料。我們選擇了Sr_2Ga_2GeO_7作為基質(zhì)材料,其具有聲子能量低、化學(xué)穩(wěn)定性好且陷阱多的優(yōu)點(diǎn)。我們通過(guò)高溫固相法合成的Sr_2Ga_2GeO_7:Tb~(3+)長(zhǎng)余輝熒光粉在不同Tb~(3+)濃度摻雜時(shí)的光致發(fā)光和長(zhǎng)余輝發(fā)光顏色均為綠色,當(dāng)Tb~(3+)摻雜濃度不同時(shí),其余輝時(shí)間也不同,利用該特點(diǎn)可以實(shí)現(xiàn)發(fā)光圖案隨時(shí)間的動(dòng)態(tài)變化;谠撻L(zhǎng)余輝材料制作的發(fā)光標(biāo)識(shí)在動(dòng)態(tài)防偽領(lǐng)域具有可望的應(yīng)用前景。雖然通過(guò)調(diào)節(jié)Sr_2Ga_2GeO_7:Tb~(3+)中Tb~(3+)的摻雜濃度可實(shí)現(xiàn)對(duì)其余輝時(shí)間的調(diào)節(jié),從而實(shí)現(xiàn)發(fā)光圖案的動(dòng)態(tài)變化,但該熒光粉的發(fā)光顏色單一,因此其相應(yīng)防偽產(chǎn)品的防偽層級(jí)仍然有很大的提高空間。為了解決這個(gè)問(wèn)題,我們合成了Sr_2Ga_2GeO_7:Pr~(3+)熒光粉,通過(guò)調(diào)節(jié)Pr~(3+)的濃度,實(shí)現(xiàn)了對(duì)其余輝發(fā)光顏色和余輝時(shí)間的調(diào)節(jié);谠搯坞x子摻雜的多色長(zhǎng)余輝熒光粉制作的余輝發(fā)光標(biāo)識(shí)將具有更為獨(dú)特和優(yōu)異的動(dòng)態(tài)防偽性能。
【學(xué)位授予單位】:蘭州大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2019
【分類號(hào)】:O482.31;TQ422
【圖文】:

示意圖,防偽標(biāo)簽,防偽技術(shù),示意圖


鈁菀妝淮蠊婺8粗頻娜鋇悖囗虼朔牢笨煽啃越系。?1.1 刮開式防偽標(biāo)簽示意圖1.1.2 發(fā)光印花防偽技術(shù)由于傳統(tǒng)防偽技術(shù)存在真假規(guī)范不明確、可靠性低的缺點(diǎn),人們希望開發(fā)新的防偽技術(shù),提高其防偽力度和可靠性。近幾年研究人員開發(fā)了以碳點(diǎn)、半導(dǎo)體量子點(diǎn)、金屬有機(jī)骨架(MOF)、稀土元素?fù)诫s物和有機(jī)染料為基礎(chǔ)制作的發(fā)光印花防偽標(biāo)識(shí)。這些防偽標(biāo)識(shí)在正常環(huán)境下不容易被人眼識(shí)別,只有在特定波段光的激發(fā)下才會(huì)顯現(xiàn),因此與傳統(tǒng)防偽技術(shù)相比,其安全性有較大的提高[4-6]。如圖 1.2 所示,Liu 等人以水熱法制備了氮摻雜的碳點(diǎn)[7],基于其優(yōu)異的熱穩(wěn)定

熒光光譜,紫外光,自然光,墨水


蘭州大學(xué)碩士學(xué)位論文 一種鎵鍺酸鹽長(zhǎng)余輝材料的發(fā)光性能研究及其動(dòng)態(tài)防偽應(yīng)用性和光穩(wěn)定性,將其用作不可見墨水,并加載在商業(yè)過(guò)濾紙上,在 365 nm 紫外燈下可以看見加載的以藍(lán)色顯示的重要信息,而在自然光下這些重要信息不可見。此外,用該碳點(diǎn)和聚乙烯醇(PVA)制成的薄膜,不僅透明度高達(dá) 90%,而且在紫外燈下可以觀察到隱藏的加密信息。然而,這些防偽標(biāo)識(shí)還存在一些缺點(diǎn),例如,其防偽和加密的過(guò)程是靜態(tài)的,可模仿性仍然較高,因此其安全可靠性有待進(jìn)一步提高。

發(fā)光圖像,自然光,多模態(tài),油墨


圖 1.3 發(fā)光圖像的打印和一些簡(jiǎn)單的設(shè)計(jì)案例:(a)沖壓方法和多模態(tài)相應(yīng)效果示意圖,(b)自然光、254 nm 光和 980 nm 光激光下的三種不同發(fā)光模式,(c)基于多刺激相應(yīng)圖案的制作示意圖,(d)用熒光法在 PMMA 板上印刷的二維碼及其在自然光、254 nm 光和980 nm 光激光下的光學(xué)響應(yīng)[8]1.2 長(zhǎng)余輝發(fā)光材料概述長(zhǎng)余輝發(fā)光材料簡(jiǎn)稱長(zhǎng)余輝材料,這類材料能在紫外光或可見光的激發(fā)下發(fā)出可見光甚至紅外光。當(dāng)激發(fā)光源被撤除后,其發(fā)光現(xiàn)象并不會(huì)立刻消失,而能在一定時(shí)間內(nèi)持續(xù)發(fā)光[9-11]。長(zhǎng)余輝材料由于具有獨(dú)特的發(fā)光現(xiàn)象,其相關(guān)產(chǎn)品被廣泛應(yīng)用在人們的日常生活中,甚至國(guó)防軍事領(lǐng)域,如夜間應(yīng)急指示、發(fā)光油墨、夜光標(biāo)牌和夜光地圖等[12-14]。例如,發(fā)光油墨是一種特殊的油墨,通過(guò)在普通油墨中加入長(zhǎng)余輝材料而制成。其中,通過(guò)紫外光照射而發(fā)出可見光的油墨被稱為紫外發(fā)光油墨,這種油墨目前已經(jīng)被應(yīng)用于防偽技術(shù)。用紫外發(fā)光油墨制作的圖案或者文字,在日光或者普通照明燈光下都無(wú)法用人眼直接觀察到,只有在

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