采用TIR、XRD、SEM、Hammett指示劑法等手段,對(duì)制備的氟硅酸銨（（NH4）2SiF6）改性分子篩（HY）/凹凸棒土（ATP）催化劑進(jìn)行表征,研究了氟硅酸銨改性HY/ATP催化劑脫除重整生成油中烯烴雜質(zhì)的催化性能。研究表明,最佳氟硅酸銨改性條件為:氟硅酸銨溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)2.5%、改性溫度70℃。該氟硅酸銨改性HY/ATP催化劑在微型間歇反應(yīng)釜中進(jìn)行脫烯烴實(shí)驗(yàn),在反應(yīng)溫度170℃、反應(yīng)壓力1.5 MPa、催化劑占原料油5%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）時(shí),重整生成油中烯烴雜質(zhì)脫除率達(dá)到83.4%;該催化劑重復(fù)使用11次后,烯烴雜質(zhì)脫除率仍達(dá)到53.1%。 

【文章來(lái)源】：石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2017,33(06)北大核心EICSCD

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圖１不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)氟硅酸銨的改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑脫烯烴的初活性和重復(fù)使用效果

烴的初活性和重復(fù)使用效果Ｆｉｇ．１ＯｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆＨＹ／ＡＴＰｃａｔａｌｙｓｔｂｙｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｆｌｕｏｓｉｌｉｃａｔｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍａｓｓｆｒａｃｔｉｏｎｓＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ２ｈ；Ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ圖２不同改性溫度的氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑脫烯烴的初活性和重復(fù)使用效果Ｆｉｇ．２ＯｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌａｃｔｉｖｉｔｙｏｆｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｃａｔａｌｙｓｔｏｆａｍｍｏｎｉｕｍｆｌｕｏｓｉｌｉｃａｔｅｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓＭｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ２ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃；Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ；Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ由圖２可以看出，改性溫度對(duì)氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑脫烯烴的初活性有一定的影響，烯烴脫除率隨著氟硅酸銨改性溫度提高呈現(xiàn)先增大后平穩(wěn)不變的趨勢(shì)。從圖２還可以看出，改性溫度為３０℃時(shí)，氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑活性穩(wěn)定第６期１０９９氟硅酸銨改性ＨＹ分子篩／凹凸棒土催化劑的制備及其脫烯烴雜質(zhì)催化性能

ＨＹ／ＡＴＰ催化劑活性穩(wěn)定性也提高，但綜合考慮每次反應(yīng)的脫除效果，選用改性溫度為７０℃更為合適。２．２不同催化劑的脫烯烴活性和重復(fù)性使用性能比較為了研究氟硅酸銨改性對(duì)催化劑性能的影響，按１．３節(jié)中方法制備酸化ＡＴＰ、ＨＹ、ＨＹ／ＡＴＰ及氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑，在反應(yīng)溫度１７０℃、反應(yīng)時(shí)間１．５ｈ、反應(yīng)壓力１．５ＭＰａ、催化劑用量占重整油５％（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）的條件下，采用高壓反應(yīng)釜考察不同催化劑的脫烯烴初活性及重復(fù)使用性能，結(jié)果如圖３所示。圖３不同催化劑的脫烯烴初活性及重復(fù)使用性能Ｆｉｇ．３ＣａｔａｌｙｓｔｕｓｅｔｉｍｅｓｏｆｖａｒｏｕｓｃａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒｏｌｅｆｉｎｒｅｍｏｖａｌＲｅａｃｔｉｏｎｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｉｓ１７０℃，Ｒｅａｃｔｉｏｎｔｉｍｅｉｓ１．５ｈ，Ｒｅａｃｔｉｏｎｐｒｅｓｓｕｒｅｉｓ１．５ＭＰａ由圖３可見(jiàn)，用硫酸酸化處理的酸化凹凸棒土的脫烯烴催化劑初活性較低，僅為７１．６％，且催化劑活性穩(wěn)定性最差，只能重復(fù)使用３次，與文獻(xiàn)［５］報(bào)道的相近；而ＮａＹ經(jīng)過(guò)氫化處理的ＨＹ分子篩催化劑初活性提高到８１．６％，略優(yōu)于ＨＹ／ＡＴＰ催化劑。因?yàn)樗峄粒裕械某趸钚暂^低，因此，與ＨＹ混合后得到的ＨＹ／ＡＴＰ催化劑的初活性也較低，但影響不大。氟硅酸銨改性ＨＹ／ＡＴＰ催化劑的活性及重復(fù)使用次數(shù)明顯優(yōu)于ＨＹ分子篩催化劑及ＨＹ／ＡＴＰ催化劑。導(dǎo)致催化劑重復(fù)使用次數(shù)下降（或者說(shuō)失活）的原因可能是，烯烴在催化劑的酸活性中心聚合形成大分子化合物，進(jìn)一步縮合生成大分子焦?fàn)钗锛胺e碳，焦?fàn)钗飼?huì)

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本文編號(hào)：3571184