論文分為兩個部分。 第一部分用分子動力學（MD）模擬研究了不同濃度的乙烯分子在沸石H[A1]ZSM-5孔道中的擴散特性，并綜述了近十年來MD在研究分子在沸石中擴散這一研究領域的最新科研成果。研究發(fā)現隨著乙烯分子濃度的增加，被吸附的乙烯分子之間相互作用能隨之增加，而乙烯分子的總擴散系數隨濃度增加而單調遞減。 第二部分采用AM1和HF／STO-3G法研究了R和S型4-芐基-5,5-二苯基-1,3,2-嗯唑硼烷催化還原系列β-氨基酮即（3-N-嗎啉）-1-（4-X）-苯基-1-丙酮（X=H，C1，Br,CH₃）的不對稱還原反應。從頭算方法研究了反應歷程，同時揭示了2mol的BH₃在反應體系中的作用。AM1計算結果表明，CBS反應機理中第一、三步為放熱過程，第二、四步為吸熱過程，且第四步吸熱最多，同時第三步氫轉移產物有一四元環(huán)結構，對第二步反應過程的動態(tài)計算，獲得了R和S型過渡態(tài)的優(yōu)化構型及其熵和焓等熱力學參數，由此計算得到最終產物的理論e.e.％值，與實驗值基本吻合。 

【文章來源】：蘇州大學江蘇省

【文章頁數】：72 頁

【學位級別】：碩士

【文章目錄】：
中文摘要
英文摘要
第一部分 乙烯在H[Al]ZSM-5沸石中的擴散的MD研究
    第一章 緒論
        參考文獻
    第二章 分子動力學基本原理
        2.1 勢能函數
        2.2 分子動力學性質
        2.3 光譜
        2.4 分子動力學模擬計算步驟
        參考文獻
    第三章 濃度對乙烯分子在H[Al]ZSM-5沸石中擴散的影響
        3.1 計算模型和MD模擬方法
        3.2 MD模擬精度
        3.3 乙烯分子的動能、勢能及總能量
        3.4 非鍵相互作用能
        3.5 乙烯分子在H[Al]ZSM-5沸石中的吸附熱
        3.6 乙烯分子在H[Al]ZSM-5沸石中的擴散系數
        本章小結
        參考文獻
    第四章 分子動力學應用進展
        4.1 甲烷
        4.2 乙烷、丙烷和乙烯
        4.3 正丁烷和正己烷
        4.4 烷烴的混合物
        本章小結
        參考文獻
第二部分 β-氨基酮不對稱還原反應的QM研究
    第五章 緒論
        參考文獻
    第六章 （S）-4-芐基-5，5-二苯基-1，3，2-噁唑硼烷催化還原（3-N-嗎啉）-1-苯基-1-丙酮
        6.1 計算模型和計算方法
        6.2 硼烷和（3-N-嗎啉）-1-苯基-1-丙酮的反應
        6.3 噁唑硼烷和噁唑硼烷-硼烷配合物
        6.4 噁唑硼烷-硼烷-酮配合物
        6.5 噁唑硼烷-烷氧基硼烷配合物
        6.6 光學活性二級醇
        本章小結
        參考文獻
    第七章 （R）-4-芐基-5，5-二苯基-1，3，2-噁唑硼烷催化還原系列β-氨基酮
        7.1 計算方法
        7.2 靜態(tài)計算結果
        7.3 動態(tài)計算結果
        本章小結
        參考文獻
    第八章 系列β-氨基酮不對稱還原反應第二步的動態(tài)研究及其最終產物e.e.％的理論計算
        8.1 理論計算公式
        8.2 不對稱還原反應第二步生成R和S型對映體的反應速度常數之比值和最終產物理論e.e.％值的計算
        8.3 過渡態(tài)分子的一些主要結構參數
        本章小結
        參考文獻
碩士期間發(fā)表和待發(fā)表的學術論文
致謝


【參考文獻】：
期刊論文
[1]Influences of Brnsted Acidic Sites in HZSM-5 on Polarization and Electronegativity of Ethene Studied by Molecular Dynamics[J]. 樊建芬,肖鶴鳴,王秋霞,夏其英.  Chinese Journal of Chemistry. 2002(07)
[2]手性含硫噁唑硼烷催化芳酮不對稱還原反應的量子化學研究[J]. 李明,謝如剛,田安民.  化學學報. 2000(05)
[3]Molecular Dynamics Simulations of Ethene Diffusion in Orthorhombic and Monoclinic MFI[J]. 樊建芬,肖鶴鳴.  分子科學學報. 1998(03)



本文編號：2959386