蔬菜中乙酰甲胺磷及代謝物甲胺磷殘留的降解動態(tài)研究

發(fā)布時間：2020-08-28 12:55

　　乙酰甲胺磷在使用過程中會降解并產生甲胺磷,存在較大的質量安全隱患。金華市多年農產品例行監(jiān)測表明,乙酰甲胺磷和甲胺磷同時檢出或超標的情況時有發(fā)生,但由于乙酰甲胺磷及其代謝物甲胺磷在蔬菜上的降解動態(tài)規(guī)律不明確,查處缺乏技術依據,難以判定是違規(guī)使用乙酰甲胺磷造成還是違法使用甲胺磷造成,給監(jiān)管帶來極大難度。目前氣相色譜法檢測乙酰甲胺磷和甲胺磷的方法存在較明顯的基質效應影響,同時存在色譜圖峰形較寬、拖尾和進樣口吸附等問題,檢測方法檢出限高、準確度低。本研究通過改進前處理方法和優(yōu)化氣相色譜儀器條件,采用空白基質匹配標準溶液和前后標準溶液平均值校準法,改善色譜峰形、消除基質效應,從而提高了檢測靈敏度和準確度;通過對蔬菜上乙酰甲胺磷農藥及其代謝物甲胺磷的降解規(guī)律的研究,明確了乙酰甲胺磷及其代謝物甲胺磷的在降解過程中的變化規(guī)律,同時獲得了農藥安全間隔期,為農業(yè)生產和農產品質量安全監(jiān)管執(zhí)法提供了技術支撐。1、優(yōu)化建立乙酰甲胺磷和甲胺磷殘留檢測方法通過用不含乙酰甲胺磷和甲胺磷成分的空白蔬菜基質來配制標準溶液,用于氣相色譜外標法定量分析,顯著消除了這2種農藥的基質增強效應,提高了檢測準確度。通過對氮吹濃縮溫度、氣相色譜儀進樣口條件和程序升溫等方面進行改進和優(yōu)化,顯著改善了乙酰甲胺磷和甲胺磷的色譜峰拖尾和峰寬過寬等問題,提高了檢測靈敏度和精密度。通過以上優(yōu)化建立了乙酰甲胺磷和甲胺磷殘留檢測方法,顯著提高了檢測準確度、靈敏度和精密度。方法的檢出限為0.007～0.01 mg/L,回收率為83.9%～102.5%,相對標準偏差為2.4%～4.3%。2、乙酰甲胺磷乳油及其代謝物甲胺磷田間降解規(guī)律的研究選取白菜、豇豆和青菜等蔬菜作物作為試驗對象,按照現(xiàn)有乙酰甲胺磷推薦使用濃度噴灑其乳油,并在第1/12、1、3、5、7、14、28d分別取樣檢測,檢測蔬菜中乙酰甲胺磷機及其代謝物甲胺磷的殘留量,獲得這2種成分在蔬菜上的降解動態(tài),明確了其降解規(guī)律。探明當甲胺磷檢測超標時,乙酰甲胺磷和甲胺磷在蔬菜上降解關系為4.7:1～16.2:1,掌握了 2種農藥在降解過程中的變化關系。即:如果檢測出蔬菜中乙酰甲胺磷和甲胺磷的殘留量比例在4.7:1～16.2:1范圍內,則可認為是使用乙酰甲胺磷造成的甲胺磷檢出,不存在違法違規(guī)用藥的情況;如果超出此范圍,尤其是比例低于4.7:1,則可能是違法使用甲胺磷或超濃度使用乙酰甲胺磷導致。此外,甲胺磷在降解過程中的最大殘留量為設施白菜上施藥2小時后,殘留量峰值為8.76±0.017mg/kg,如果甲胺磷殘留量檢測值超過此數(shù)值,極有可能存在違規(guī)使用禁用農藥甲胺磷的情況。此研究結論可為農產品質量安全檢測和監(jiān)管提供必要的技術參考。3、乙酰甲胺磷使用規(guī)程和風險評價通過對乙酰甲胺磷乳油在蔬菜上田間降解規(guī)律的研究,明確不同蔬菜使用乙酰甲胺磷的安全間隔期。目前乙酰甲胺磷乳油的安全間隔期是根據乙酰甲胺磷殘留量制定的,考慮到其代謝物甲胺磷存在一定的安全風險。因此,本研究首次提出了根據2種成分最終殘留量確定乙酰甲胺磷使用安全間隔期,建立了科學的乙酰甲胺磷的安全高效使用規(guī)程,解決了使用乙酰甲胺磷易造成甲胺磷超標的技術難題。綜上所屬,目前乙酰甲胺磷在金華市范圍內仍有一定量的使用,且檢出率呈現(xiàn)上升趨勢,乙酰甲胺磷無論是在儲藏或使用過程中,均會降解產生高毒農藥甲胺磷,因此需要從控制儲存環(huán)境和規(guī)范用藥兩方面來降低其質量安全風險。乙酰甲胺磷最好儲藏在30℃以下的環(huán)境中,并避免陽光直射為宜。同時應嚴格按照乙酰甲胺磷使用規(guī)范使用,不得隨意提高使用濃度,露天栽培安全間隔期必須控制在7d以上,在大棚條件下需適當延長安全間隔期,延長天數(shù)至14 d以上。
【學位單位】：浙江大學
【學位級別】：碩士
【學位年份】：2019
【中圖分類】：X592
【部分圖文】：

譜圖,標樣,譜圖,進樣

圖１邋４種有機磷農藥標樣及樣品譜圖逡逑Ａ．進樣前丙酮溶劑配標樣譜圖；Ｂ．進樣前第一組空白基質配標樣譜圖；逡逑Ｃ．進樣前第二組空白基質配標樣譜圖；Ｄ．樣品譜圖。逡逑１．乙酰甲胺磷：２．氧化樂果；３．甲基對硫磷；４．毒死蜱逡逑２．２．２基質效應對４種有機磷農藥測定結果的影響逡逑從表１可見，上述４種有機磷農藥均有較強的基質增強效應，以純溶劑標準曲線逡逑進行定量計算時，４種農藥的平均回收率在］３５％？１６７％，回收率明顯偏高；而以空逡逑白基質標準曲線進行定量計算時，４種農藥的平均回收率在９２％？１０９％邋（表２），結逡逑果較為理想，表現(xiàn)出相對較好的消除基質增強效應的作用，結果的準確性明顯提高。逡逑上述４種農藥的基質增強效應由大到小依次為氧化樂果、乙酰甲胺磷、甲基對硫磷、逡逑毒死蜱。逡逑１５逡逑

水浴溫度,甲胺磷,檢測結果

受到很大影響。因此，將水浴溫度在３０°Ｃ？８０°Ｃ范圍內以１０°Ｃ為梯度進行調節(jié)，氮逡逑氣流速控制在液面波動但不濺出為宜。水浴溫度、氮吹時間和回收率（理論濃度為０．１逡逑ｍｇ／Ｌ）三者的關系見圖２、圖３，從檢測準確度和檢測效率兩方面兼顧考慮，水浴溫度逡逑應選擇５０°Ｃ。逡逑１２０逡逑１００邋一＂逡逑回逡逑４０逡逑２０逡逑３０邐４０邐５０邐６０邐７０邐８０邐９０逡逑逼度ｔ逡逑圖２水浴溫度對乙酰甲胺磷檢測結果的影響逡逑１８逡逑

水浴溫度,檢測結果,濺出,檢測效率