【摘要】：手性農(nóng)藥的大量使用造成了這些農(nóng)藥在環(huán)境中的廣泛殘留。手性農(nóng)藥會伴隨人類的日常飲食進入人體并對人體健康構(gòu)成一定威脅。本研究利用超高效液相色譜-電噴霧電離-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜,建立了聯(lián)苯三唑醇、苯霜靈、己唑醇、戊嗤醇、粉唑醇、三唑酮、多效唑、腈菌唑和甲霜靈等9種常見手性農(nóng)藥在不同類型飲食介質(zhì)(食物和飲水)和人體尿液中的分析方法,并以我國東部地區(qū)的不同人群為研究對象,研究了該地區(qū)飲食中9種手性農(nóng)藥的殘留特征及其人體暴露風(fēng)險,主要研究結(jié)果如下:(1)不同類型食物和飲水中聯(lián)苯三唑醇和苯霜靈均未檢出。檢出的其他7種手性農(nóng)藥中甲霜靈的殘留濃度最高,在食物和飲水中分別達到1.0 μg·kg-1鮮重和0.99 ng·L-1(中值濃度),手性農(nóng)藥分別在各類食物和各類飲水中殘留的對映體選擇性一致,但程度存在差異。(2)人體尿樣中,三唑酮均未檢出,甲霜靈的濃度最高(中值濃度為59.4 ng·mg-1 creatinine)。檢出手性農(nóng)藥的殘留水平表現(xiàn)出女性高于男性、成人高于兒童。聯(lián)苯三唑醇、苯霜靈、己唑醇和戊唑醇在人體尿液中殘留存在的性別和年齡顯著性差異具有統(tǒng)計學(xué)意義,而多效唑不具有統(tǒng)計學(xué)意義。除苯霜靈外,其他7種手性農(nóng)藥在人體內(nèi)蓄積的對映體選擇性程度與性別和年齡有關(guān)。(3)人體通過蔬菜、谷物、蛋奶、畜禽、豆制品攝入的7種手性農(nóng)藥總?cè)站┞秳┝糠謩e為14.1、13.6、3.5、3.2、0.4 ng/kg bw/day,通過自來水、瓶裝水和桶裝水?dāng)z入的總?cè)站┞秳┝糠謩e為60.6、20.7、18.9 pg/kg bw/day。蔬菜類和谷物類是我國居民7種手性農(nóng)藥飲食暴露的主要來源。手性農(nóng)藥的飲食暴露與性別、年齡有關(guān),檢出手性農(nóng)藥的飲食暴露量呈現(xiàn)出女孩男孩成年女性成年男性的特點。(4)檢出的7種手性農(nóng)藥在膳食中的非致癌健康風(fēng)險危害商在10-8-10-2之間,飲用水中為10-8-10-5。谷物類和蔬菜類的風(fēng)險較高,豆制品的風(fēng)險最低。人體通過飲用水?dāng)z入的這些手性農(nóng)藥的非致癌健康風(fēng)險處于極低水平。通過飲食攝入的7種手性農(nóng)藥中,己唑醇和甲霜靈的風(fēng)險最高,距離安全閾值3個數(shù)量級。
【圖文】：

Ｆｉｇ．邋３．１邋Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ邋ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ邋ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ邋ｏｆ邋ｏｎｅ邋ｗａｔｅｒ邋ｓａｍｐｌｅ逡逑檢測限的計算方法參照２．２．４。本研究以０．１、１、５、１０、２５、５０、１００邋ｎｇ邋．ｍＬ－１逡逑七個濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液構(gòu)建標(biāo)準(zhǔn)曲線，在１０邋ｎｇ邋？邋ｍＬ－１與１００邋ｎｇ邋？邋ｍＬ－１的兩個濃度逡逑水平下測定回收率（ｎ＝３）。逡逑相對回收率的測定：�。保坛兯�，加入２０0ｎＬ濃度為１０，ｌＯＯｎｇ．ｍＬ－１逡逑的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，，按照３．２．２方法進行前處理，處理后氮氣吹干，而后加入２００邋ｐＬ逡逑５％乙腈水溶液復(fù)溶，使用ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ測定手性農(nóng)藥濃度（Ｃｉ）。逡逑Ｒｒ邋＝令邐公式３．１逡逑３３逡逑

Ｆｉｇ．邋４．１邋Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ邋ＵＰＬＣ－ＭＳ／ＭＳ邋ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ邋ｏｆ邋９邋ｃｈｉｒａｌ邋ｐｅｓｔｉｃｉｄｅｓ邋ｉｎ邋ｏｎｅ邋ｕｒｉｎｅ邋ｓａｍｐｌｅ逡逑４．２．５邋質(zhì)量保證與質(zhì)量控制逡逑生物樣品基質(zhì)復(fù)雜，為驗證和評估方法的可靠性，本研究對檢測限、回收率逡逑和基質(zhì)效應(yīng)等參數(shù)進行了檢測與優(yōu)化。逡逑檢測限的計算方法參照２．２．４。為減少人體尿液中基質(zhì)效應(yīng)對手性農(nóng)藥檢測逡逑的干擾，本文采用基質(zhì)匹配的標(biāo)準(zhǔn)曲線。對照樣品為四種人群隨機各一例的等量逡逑樣品混合樣，經(jīng)前處理后，以０．１、１、５、１０、２５、５０、１００邋ｎｇ．ｍＬ／１七個濃度逡逑的標(biāo)準(zhǔn)溶液構(gòu)建基質(zhì)匹配的標(biāo)準(zhǔn)曲線，在１０邋ｎｇ邋？邋ｍＬ／１與１００邋ｎｇ邋？邋ｍＬ／１的兩個濃逡逑度水平下測定回收率和基質(zhì)效應(yīng)（ｎ＝３）。逡逑４２逡逑
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2019
【分類號】：X592

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本文編號：2597337